本发明专利技术的主题在于含有至少两种组分的可自由基聚合的牙科材料。该牙科材料的第一组分含有ＣＨ酸化合物的盐而另一组分是其酸强度大于在第一组分中的ＣＨ酸化合物的酸强度的酸。两种组分均含有可自由基聚合的单体。在混合这两种组分时，第一组分的ＣＨ酸化合物的盐经另一组分的酸转变为ＣＨ酸分子，该ＣＨ酸分子引发单体的自由基聚合反应。本发明专利技术除了ＣＨ酸化合物在基于反应性树脂基体的牙科材料中的优点之外，还具有长期存储稳定性和反应性树脂基体在可聚合牙科材料中的提高的含量。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】可聚合的牙科材料本专利技术涉及可聚合的牙科材料和CH酸化合物的盐的用途。化的牙科材料);^可聚合的单体，其聚合反应通过初始形成^自由基 引发。这些自由基的形成通过合适的引发剂分子与共引发剂的反应而形 成，所述引发剂分子单独地在室温下具有足够的存储稳定性。因为该反 应在引发剂和共引发剂相遇后立即开始，所以为了储存该牙科材料，必 须分开放置引发剂体系的两种组分。因此，这导致不同于光固化材料的 多组分体系，在光固化材料情况下自由基通过用可见光的蓝光部分辐照 才形成。所述组分在处理所述材料紧前面才彼此接触并彼此密切混合。 其中所述混合可以借助混合桨叶手动进行或者自动混合(selbstanmischend )体系(具有静态或者动态混合通道的双料筒结构(Doppelkartusche ))。现有技术的化学固化牙科材料中最常用的引发剂体系由通常的芳 族胺和有才几过氧化物组成，例如在DE-C-975072中所述。在该体系中， 所需的自由基通过胺和过氧化物之间的氧化还原反应形成。胺/过氧化物体系的一个重要缺陷在于通常差的颜色稳定性。其原因 是引发剂组分在平行反应、副反应和后续反应中形成的产物，所述产物 由于它们的结构经常是有色的。这样的有色化合物会在自由基形成过程 中产生，其在膏体存储期间形成或者在完全固化的材料中通过例如可见 光或者紫外光的作用而被观察到(例如A. Schmidt: "Kaltpolymerisate: Ein Bericht iiber ihre Eigenschaften, Einsatzm6glichkeiten und Vorteile", Dentallabor 11 第17-22页)。在胺/过氧化物体系中这一缺陷不 能通过惯常添加的特定光稳定剂和紫外光稳定剂而消除。对于高美学应 用(Versorgung),这种变色对于患者来说是烦人的或不能接受的。因 此，对于在前牙区域应用通常动用非常复杂和昂贵的陶资(贴面(Veneers)、牙冠(Kronen)、牙桥(Brticken )等)。胺/过氧化物体系的另一缺陷在于该引发剂体系(Startersystem )组 分及其反应产物和分解产物的毒性和51发变应性作用。在固化过程期 间，可能由这些组分引发直接毒性作用。在固化之后，相应的未被聚合5的分子可能被酸性的唾液洗出。通过许多患者发生的变应性反应，限制 或者排除了塑料的应用。在个别情况下，所述毒性作用会引发过敏性(变 应性)休克，这完全可能以危及生命的形式出现。此外，麻烦之处在于由于放热的反应过程引起的在聚合过程中的温 度上升。胺/过氧化物引发的体系相对快地聚合，并因而在凝胶点已经具 有非常高的交联度(双键的反应)，这由放热反应释放出相对高的热量。 结果导致高的最高温度。但是，过高的温度会导致牙髓受损直至牙齿坏 死。具有较为有利的温度进程和显著改善的颜色稳定性的备选引发剂体系利用CH酸化合物与二价过渡金属离子和氯离子(Chloridion)的组 合。相应的CH酸化合物由H. Bredereck及其合作者详细研究(H. Bredereck等人"t)ber CH-Aktive Polymerisationsinitiatoren - XIII. Mitt. Polymerisationen und Poymerisationsinitiatoren" , die Makromolekulare Chemie 92 第70-90页；H. Bredereck等人"Polymerisationen und Polymerisationsinitiatoren - 16. Einfluft von Thio-Gruppen in Barbitursaurederivaten auf die Polymerisationsausl6sung von Methacrylsaure-methylester" , die Makromolekulare Chemie 176 第 1713-1723页)。在牙科领域已经证实有利的CH酸化合物是巴比妥酸 衍生物。巴比妥酸衍生物可以高产率和纯度制备，可工业获得 (Chemische Fabrik Berg GmbH, Mainthalstr. 3, D- 06749 Bitterfeld ),并 由于其反应动力学允许实现有利的性质。巴比妥酸衍生物的合成例如由E. Fischer和A. Dilthey: "Ober c-Dialkylbarbitursauren und iiber die Ureide der Dialkylessigsauren" , Ann. 335 第335页)已知并记载了丙二酸二乙酯衍生物与N-取代的脲 在醇钠中的碱缩合反应。随后，所得的巴比妥酸衍生物的钠盐通过添加 酸(例如盐酸)被转变为巴比妥酸衍生物。在基于巴比妥酸或其衍生物的引发剂体系情况下，所述巴比妥酸衍 生物必须与可共聚的单体分开保存。这是由于CH酸化合物(例如巴比 妥酸衍生物)无需与Cu (II)和氯化物离子(Chlorid-Ion )相互作用已 经由于空气氧的自发氧化而形成过氧化物。这些过氧化物分解而形成引 发反应性单体聚合的自由基，使得导致反应性单体在短时间内自发聚 合。这种自发聚合反应过程可以通过添加稳定剂而延迟或者抑制短的时 间(在几(wemg)小时范围内)，而不是如在存储稳定体系中所需的6那样经历较长的时间段。在此，在现有技术中在引发剂膏体中是用在牙齿条件下不会由CH酸化合物引起聚合反应的树脂或者由不含双键化合物的化合物(例如聚乙二醇)替换能发生反应的树脂。所需的可聚合单体和CH酸巴比妥酸衍生物的空间分离限制了可聚合单体在牙科材料中的含量。对于主要由常规双料筒体系(Doppelkartuschensystem )施力口的可流动材料，通过减少该膏体组分的添加(2: 1、 4: 1和10: 1的混合比例)至少减少了非反应性单体的添加。因此，与Cu"和cr相结合的巴比妥酸衍生物迄今仅用于自动计量添加和混合的可流动临时牙冠和牙桥材料的情况。但是，仍有少量通过引发剂膏体添加的未聚合单体用作脱模剂，这导致机械性能(抗压强度、抗弯强度、硬度等)变差和润滑层增加。高粘度材料(例如可模制的化学固化填料复合材料)不能由料筒体系施加(ausbringbar)和不能自动混合。它们被放置在旋转注射器(Drehspritzen)或者罐(Dose)中，并手动混合。计量添加仅由牙医根据目测进行。因此，迄今不能进行计量辅助装置(Dosierhilfen)。因为与例如10: 1相比可以更好地评估相同的材料量，该材料仅以1: l的混合比使用。与不同的比例相比，该混合比让牙医可以更好地评估并由此导致显著更小的计量误差和由此导致更优的材料品质。尽管与胺/过氧化物体系相比，CH酸巴比妥酸衍生物导致显著更优的颜色稳定性，但是该体系由于保留了高含量的未聚合单体以及由此带来的机械性能变差，迄今仍不能用于填充材料和饰面材料(Verblendmatenal)。本专利技术的任务在于提供一种用于可聚合牙科材料的引发剂体系，其避免了现有技术中已知的缺陷，此外还可以使用以l: l计量添加的材料例如填料和饰面塑料(Verblendk本文档来自技高网...
【技术保护点】
可聚合的牙科材料，由至少两种组分组成，其特征在于，所述牙科材料包括下列组分： 组分１，含有： ａ）ＣＨ酸化合物的盐，其中ＣＨ酸化合物可以引发自由基聚合反应， 组分２，含有 ｂ）酸，其酸强度大于在组分１中作为盐存在的Ｃ Ｈ酸化合物的酸强度， 其中组分１和组分２含有可自由基聚合的单体。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：R卢克，
申请(专利权)人：厄恩斯特米尔鲍尔两合公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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