本发明专利技术涉及自由基聚合和自由基交联，更具体地说，本发明专利技术提供自由基聚合或交联的方法，其中在至少一种选定的有机过氧化物的存在下接触至少一种能聚合的单体或至少一种待交联的化合物，该方法的特征在于所述有机过氧化物是通过ｅｘ ｓｉｔｕ方法借助于封闭板式换热器连续制备的。在根据本发明专利技术的方法中，可在所述聚合或交联反应期间连续地引入上述选定的有机过氧化物。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及自由基聚合和自由基交联，且更具体地说，本专利技术提供通过 ex situ方法借助于连续反应器制备的自由基有机过氧化物在自由基聚合或交 联中的应用。自由基聚合或交联反应器进料有自由基引发剂，其可为有机过氧化物、 偶氮化合物或得自六取代乙烷系列的碳-碳引发剂(Encyclopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer,第四版，第14巻，1996，第436~53页)。在大多 数情况下，所述自由基引发剂是由有机过氧化物制造商提供的有机过氧化 物，并通常需要运输和存储的步骤。有机过氧化物是不稳定的化合物，根据它们的结构，其可在较高或较低 的温度下发生热分解。因此，它们的制备、运输和存储需要基本上非常小心 以防止在它们处理期间的任何意外。为避免涉及与这些危险产品的运输有关的规定的问题，并限制其存储， 有时推荐直接在其使用的site制造该有机过氧化物。有机过氧化物通常在常规敞口反应器中通过不连续(间歇)方法制备，这 种方法特别适合于适量过氧化物的安全生产(Encyclopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer,第四版，第18巻，1996，第292 293页)。然而， 由于它们的不稳定性，不是所有的有机过氧化物都可根据常规间歇条件制备 的。 一些有机过氧化物只能在溶液中制备，或者必须然后以乳液的形式或通 过添加稳定剂而稳定。对于反应性非常高的过氧化物(即，10小时半衰期温 度相对低的过氧化物)更是如此。这些缺点可以通过原位(即，在其中进行聚合或交联的反应器中)制造过 氧化物而得以避免。可提及例如专利US5700856，其描述了酮过氧化物在含 有不饱和聚酯树脂和交联促进剂的体系中的制备。然而，有机过氧化物的这种原位制造方法不允许将过氧化物自动进料到 聚合反应器中。主要的缺点是对于有效用于聚合的过氧化物的量缺乏精确 性，并且需要在每次聚合循环之前进行引发剂的原位合成。因此限制了工厂 的生产率。situ)合成)。在文献FR2253760中，刚好在聚合之前，由卣曱酸烷基酯和无机过氧化获得的整个反应混合物(有机相和含水相)引入到聚合反应器中，该聚合反应 器随后进料以用于聚合的目的。该方法允许将有机过氧化物自动进料到反应 器中，但需要在聚合之前立即产生刚好充足的引发剂的量。此外，从聚合和 所获得的聚合物的品质的观点来看，其显示出了缺陷。国际申请W097/27229描述了用于制造过氧二^f友酸二烷基酯溶液的方 法，其特别适合于在氯乙烯的含水悬浮聚合方法中实施。可提前以足够的量 制备过氧二碳酸二烷基酯在液体、不溶于水的链烷二羧酸二烷基酯中的溶液 以进料到许多聚合反应器中，但在低温下储存以避免发生任何危险。它们可 在开始聚合之后全部或部分地引入，这允许自动向反应器中进料。然而，在 酯中溶液形式的有机过氧化物的使用对于聚合动力学和所产生的聚合物的 常规性质可能是有害的。而且，过氧二碳酸二烷基酯溶液的制备包括在水中 制备的过氧二碳酸二烷基酯通过使用酯萃取的分离步骤。在国际申请WO03/074573中，过氧化二酰通过过氧化方法在含水介质 中制备并在它们制备后的2小时到168小时期间内转移到聚合反应器中。其 中发生过氧化反应的反应器还可直接与聚合反应器连接。然而，对于反应性 非常高的有机过氧化物，因为其冷藏和爆炸危险要求是严格的，所以不可能 以这种方式操作。而且，对于一些聚合方法(例如，聚苯乙烯或聚乙烯的本 体方法、或者聚酯树脂或聚烯烃的交联)，不可能使用在含水溶液中的过氧 化物。国际申请WO05/075419描述了用于制备有机过氧化物(例如过氧二碳酸 酯、过氧化二酰或过氧化酯)的多步法，其中反应物(例如酰基氯或氯曱酸酯) 是从光气原位制备的，且光气也是原位产生的。然后将由此获得的过氧化物 直接用于聚合反应。本专利技术的目的是克服上述的各种缺点，并且本专利技术涉及在微反应器或微 型反应器中制备的有机过氧化物在自由基聚合或交联体系中的直接使用。用于本专利技术目的的直接使用表示有机过氧化物是在进行自由基聚合或 交联的site制备的，然后将该合成方法定义为exsitu方法，所述有机过氧化物选自CAS注册号No.16066-38-9的过氧化二碳酸二(正丙基)酯、CAS注 册号No.19910-65-7的过氧化二碳酸二 (仲丁基)酯、CAS注册号 No. 16111-62-9的过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、CAS注册号No.95718-78-8 的过氧化新癸酸1,1-二曱基-3-羟基丁基酯、CAS注册号No.26748-47-0的过 氧化新癸酸a-枯基酯、CAS注册号No. 104852-44-0的过氧化新庚酸a-枯基 酯、CAS注册号No.68299-16-l的过氧化新癸酸一又戊基酯、CAS注册号 No.26748-41-4的过氧化新癸酸叔丁酯、CAS注册号No.29240-17-3的过氧化 新戊酸叔戊基酯、CAS注册号No.927-07-l的过氧化新戊酸叔丁酯、CAS注 册号No.13052-09-0的2,5-二甲基-2，5-二(2-乙基己酰过氧)己烷、CAS注册号 No.686-31-7的叔戊基过氧-2-乙基己酸酯、CAS注册号No.3006-82-4的叔丁 基过氧-2-乙基己酸酯、CAS注册号No.690-83-5的过氧乙酸叔戊基酯、CAS 注册号No.l07-71-l的过氧乙酸^k丁酯、CAS注册号No.4511-39-l的过苯曱 酸4又戊基酯、CAS注册号No.614-45-9的过苯曱酸氺又丁酯、CAS注册号 No.70833-40-8的00-叔戊基-0(2-乙基己基)单过氧碳酸酯、CAS注册号 No.2372-21-6的OO-叔丁基-O-异丙基单过氧碳酸酯、CAS注册号 No.34443-12-4的OO-叔丁基1-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯、CAS注册号 No.l00-41-4的聚(叔丁基过氧碳酸酯)聚醚、CAS注册号No.762-12-9的过氧 化二癸酰、CAS注册号No.l05-74-8的过氧化月桂酰、CAS注册号No.l23-23-9 的丁二酸过氧化物、CAS注册号No.94-36-0的过氧化苯甲酰、CAS注册号 No.6731-36-8的1,1-二(叔丁基过氧)-3，3,5-三曱基环己烷、CAS注册号 No.3006-86-8的l,l-二(叔丁基过氧)环己烷、CAS注册号No.l5667-10-4的 1,1-二(叔戊基过氧)环己烷、CAS注册号No.995-33-5的正丁基4，4-二(叔丁基 过氧)戊酸酯、CAS注册号No.67567-23-l的乙基3,3-二(叔戊基过氧)丁酸酯、 CAS注册号No.3006-82-4的过辛酸叔丁酯、CAS注册号No.55794-20-2的乙 基3,3-二(叔丁基过氧)丁酸酯、CAS注册号No.80-15-9的氢过氧化枯烯、和 CAS注册号No.75-91-2的叔丁基氢过氧化物。因此，ex situ方法是指有4几过 氧化物在进行至少一种能聚合的单体的聚合或至少一种待交联的化合物交 联的site的合成。有机过氧化物在其制造之后立即被消耗，因此不再有任何 存储要求或与运输相关的规定。微反应器或微本文档来自技高网...
【技术保护点】
自由基聚合或交联的方法，其中在至少一种有机过氧化物的存在下接触至少一种能聚合的单体或至少一种待交联的化合物，所述方法的特征在于所述有机过氧化物通过ｅｘ ｓｉｔｕ方法借助于封闭板式换热器连续地制备，所述有机过氧化物选自：过氧化二碳酸二（正丙基）酯、过氧化二碳酸二（仲丁基）酯、过氧化二碳酸二（２－乙基己基）酯、过氧化新癸酸１，１－二甲基－３－羟基丁基酯、过氧化新癸酸α－枯基酯、过氧化新庚酸α－枯基酯、过氧化新癸酸叔戊基酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔戊基酯、过氧化新戊酸叔丁酯、２，５－二甲基－２，５－二（２－乙基己酰过氧）己烷、叔戊基过氧－２－乙基己酸酯、叔丁基过氧－２－乙基己酸酯、过氧乙酸叔戊基酯、过氧乙酸叔丁酯、过苯甲酸叔戊基酯、过苯甲酸叔丁酯、ＯＯ－叔戊基－Ｏ（２－乙基己基）单过氧碳酸酯、ＯＯ－叔丁基－Ｏ－异丙基单过氧碳酸酯、ＯＯ－叔丁基１－（２－乙基己基）单过氧碳酸酯、聚（叔丁基过氧碳酸酯）聚醚、过氧化二癸酰、过氧化月桂酰、丁二酸过氧化物、过氧化苯甲酰、１，１－二（叔丁基过氧）－３，３，５－三甲基环己烷、１，１－二（叔丁基过氧）－环己烷、１，１－二（叔戊基过氧）环己烷、正丁基４，４－二（叔丁基过氧）戊酸酯、乙基３，３－二（叔戊基过氧）丁酸酯、过辛酸叔丁酯、乙基３，３－二（叔丁基过氧）丁酸酯、氢过氧化枯烯、和叔丁基氢过氧化物、及其混合物。...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：让马克科帕特，桑德拉格里马尔迪，
申请(专利权)人：阿克马法国公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]
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