本发明专利技术的目的在于，提供一种不仅能够使用廉价的原料、无需经过脱烷基化等脱保护或还原等繁杂的工序、且有利于工业生产的高纯度的羟基三亚苯类的制造方法，以及热稳定性良好的２，３，６，７，１０，１１－六羟基三亚苯.１水合物的新型结晶。本发明专利技术是通式（２）所示的化合物的制造方法，特征是在含有选自３价铁、５价钒和６价钼中的金属的金属氧化物和不挥发性强酸的存在下，使通式（１）所示的化合物反应。并且是２，３，６，７，１０，１１－六羟基三亚苯.１水合物的结晶的发明专利技术。在式中，两个Ｒ分别独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数１～３的烷基或碳原子数１～３烷氧基。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及例如作为盘状(discotic)液晶等的功能性材料的原料而实用的羟基三亚苯类的制造方法，更详细地讲，涉及以1，2-二羟基苯类(以下，有时简称为"儿茶酚类")作为原料的羟基三亚苯类的制造方法和通过该制造方法得到的结晶，以及2，3，6，7，10，11-六羟基三亚苯 l水合物的新型结晶。
技术介绍
盘状液晶通常具有圆盘状的中心主链和从该主链以放射状延伸的侧链，由于其结构的缘故显示出特殊的液晶性，因此，近年来在液晶领域中，对其进行各种各样的研究。作为盘状液晶的中心主链的化合物，例如，可举出苯衍生物、三聚茚(Truxene)衍生物、酞菁衍生物、三亚苯衍生物、环己烷衍生物、吓啉衍生物等，其中，由于三亚苯衍生物容易形成光学功能性元件的形成中有效的盘状向列相(Discotic nematic phase)，因此，是近年来备受瞩目的化合物。 在该三亚苯衍生物中，特别是2，3，6，7，10，ll-六羟基三亚苯，由于能够在六个羟基上容易地导入合适的侧链等，因此，已经公开了各种制造方法。 具体地讲，已知例如将1，2_ 二烷氧基苯作为初始原料，先合成化学性稳定的2，3，6， 7， 10， 11-六烷氧基三亚苯后(例如，专利文献1、非专利文献1等)，通过三溴化硼或碘化氢等进行脱烷基化(例如，专利文献2、非专利文献2等)，由此合成作为目标产物的2， 3， 6，7，10，11-六羟基三亚苯的方法。然而，在这些方法中，不仅需要三聚化工序和脱烷基化工序的两个工序，而且，由于作为原料的1，2-二烷氧基苯的价格比较高、且在脱烷基化工序中使用的三溴化硼或碘化氢的腐蚀性比较高，因此，不适合作为2， 3， 6， 7， 10， 11-六羟基三亚苯的工业性制造方法。 作为解决上述问题的方法，尝试了将1，2-二羟基苯(儿茶酚)作为原料使用，直接合成2， 3， 6， 7， 10， 11-六羟基三亚苯的方法(例如，专利文献3、非专利文献1等)。具体地讲，在非专利文献l中，通过在无水氯化铁(III)和9.5倍摩尔以上的硫酸的存在下，使儿茶酚反应而得到2， 3， 6， 7， 10， 11-六羟基三亚苯的铁络合物。然而，没有从该铁络合物分离2，3，6，7，10，ll-六羟基三亚苯的记载。另外，在专利文献3中，在氯化铁(III)的水合物的存在下使儿茶酚反应，得到2， 3， 6， 7， 10， 11-六羟基三亚苯的铁络合物和/或醌体后，通过对其实施还原处理，合成作为目标产物的2，3，6，7，10，ll-六羟基三亚苯。如此地，在这些方法中，由于将儿茶酚作为原料使用，且不需要脱烷基化工序，因此，解决了生产率的问题和腐蚀性的问题，但为了得到高纯度的2，3，6，7，10，ll-六羟基三亚苯，需要儿茶酚的三聚化工序之外，还需要还原工序，因此，工序数量的问题尚未解决，作为工业性制造方法并非有利。 在这种情况下，希望开发出不仅能够使用廉价的原料，而且不经过从六烷氧基三亚苯中的烷氧基进行的脱烷氧基化等脱保护或者六羟基三亚苯的铁络合物和/或醌体的还原等繁杂的工序的情况下，能够更简便地合成高纯度的2， 3， 6， 7， 10， 11-六羟基三亚苯的制造方法。 另外，最近作为有关2，3，6，7，10，ll-六羟基三亚苯4水合物的晶形的技术，在专 利文献4公开了该1水合物的A型结晶。该A型结晶，是在特定的温度条件下，通过从2， 3， 6， 7， 10， 11-六羟基三亚苯结晶的丙酮_水混合溶剂中，在减压下蒸溜去除丙酮而得到的、 在约139t:具有热分解温度(Td)的A型结晶，并记载了具有优异的热稳定性。另外，在该专 利文献4中，记载有通过以往公知的2，3，6，7，10，ll-六羟基三亚苯的制造方法所得到的结 晶(专利文献4中的B型结晶)均为热稳定性欠缺的结晶，而且，记载有置入该B型结晶的 设备的耐久性差，在长期的使用中具有变得无法发挥所希望的性能的缺陷。由此可明确得 知，由以往的制造方法得到的B型结晶并不是具有令人满意的性能的结晶。 在这种情况下，希望能够从热稳定性欠缺的2， 3， 6， 7， 10， 11-六羟基三亚苯 1水 合物的B型结晶改善为至少具有与该1水合物的A型结晶相匹敌的热稳定性的结晶，即，希 望得到热稳定性良好的2，3，6，7，10，ll-六羟基三亚苯 l水合物的同时，能够确立该化合 物的制造方法。 专利文献1 :日本特开平7-330650号公报 专利文献2 :日本特开平8-119894号公报 专利文献3 :日本特开平9-118642号公报 专利文献4 :W02005/090275号公报 非专利文献1 :Synthesis，477， 1994 非专利文献2 :J. Mater. Chem. ， 1992， 2， 126
技术实现思路
专利技术要解决的课题 本专利技术是鉴于上述情况而完成的，其目的在于，提供一种不仅能够使用廉价的原 料、无需经过脱烷基化等的脱保护或还原等繁杂的工序，且有利于工业生产的高纯度的羟 基三亚苯类的制造方法，进而，提供羟基三亚苯类结晶的制造方法。 另外，本专利技术的目的在于，提供由上述制造方法得到的热稳定性良好的2，3，6，7， 10，11_六羟基三亚苯*1水合物的两种新型结晶(以下，有时简称为"B'型结晶"和"C型 结晶")。 解决课题的方法 本专利技术是通式(2)所示的化合物的制造方法，其特征在于，在含有选自3价铁、5价 钒和6价钼中的金属的金属氧化物和不挥发性强酸的存在下，使通式(1)所示的化合物反应， 式(1)中，两个R分别独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数1 3的烷基或碳原子数1 3烷氧基；<formula>formula see original document page 6</formula> 式(2)中，六个R的定义与上述通式(1)中的定义相同。 另外，本专利技术的2 ， 3 ， 6 ， 7 ， 10 ， 11 -六羟基三亚苯 1水合物的结晶，是在含有选自3 价铁、5价钒和6价钼中的金属的金属氧化物和不挥发性强酸的存在下，使儿茶酚反应而得 到2， 3， 6， 7， 10， 11-六羟基三亚苯，将该2， 3， 6， 7， 10， 11-六羟基三亚苯溶解于丙酮和水的 混合溶剂中，并在56 95°C的温度下从该混合溶剂中蒸馏去除丙酮而得到的2， 3， 6， 7， 10， ll-六羟基三亚苯 1水合物的结晶。 进而，本专利技术的2， 3， 6， 7， 10， 11-六羟基三亚苯 1水合物的结晶，是在含有选自3 价铁、5价钒和6价钼中的金属的金属氧化物和不挥发性强酸的存在下，使儿茶酚反应而得 到2， 3， 6， 7， 10， 11-六羟基三亚苯，将该2， 3， 6， 7， 10， 11-六羟基三亚苯溶解于丙酮和水的 混合溶剂中，并在5 50°C的温度下向该混合溶剂添加水而得到的2， 3， 6， 7， 10， 11_六羟基 三亚苯* l水合物的结晶。 进而，本专利技术的2， 3， 6， 7， 10， 11-六羟基三亚苯 1水合物的结晶，是相对于CuK a 特性X射线(波长1.5418A)的X射线衍射光谱中，在布拉格角(29 ±0.2° )为9.3、 10. 2、26. 4处具有主峰，且在10. 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种通式（２）所示化合物的制造方法，其特征在于，在含有选自３价铁、５价钒和６价钼中的金属的金属氧化物和不挥发性强酸的存在下，使通式（１）所示的化合物反应， ＊＊＊ （１） 式（１）中，两个Ｒ分别独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数１～３的烷基或碳原子数１～３烷氧基； ＊＊＊ （２） 式（２）中，六个Ｒ分别独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数１～３的烷基或碳原子数１～３烷氧基。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：高野大辅，加藤智一，藤中寿浩，阪本一德，
申请(专利权)人：和光纯药工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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