电子照相用调色剂的制造方法技术

本发明专利技术提供一种耐热保存性出色且定影温度范围宽的电子照相用调色剂以及该电子照相用调色剂的制造方法。该电子照相用调色剂的制造方法具有：（Ａ）在水性介质中乳化含有聚酯的粘合树脂的工序，其中，所述聚酯含有来自三元以上羧酸的构成单元；（Ｂ）使由上述工序（Ａ）得到的乳化液中的乳化粒子凝集的工序；以及，（Ｃ）使由工序（Ｂ）得到的凝集粒子聚结的工序；并且，在上述工序（Ａ）之后具有：（ａ）添加具有选自噁唑啉基和缩水甘油基中的至少一种官能团的化合物的工序；以及（ｂ）使上述具有至少一种官能团的化合物和上述含有聚酯的粘合树脂化学键合的工序。上述电子照相用调色剂由该电子照相用调色剂的制造方法而得到。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种耐热保存性出色且定影温度范围宽的电子照相用调色剂，及该。 本专利技术还涉及一种带电稳定性出色、图像灰雾少、且耐热保存性出色的电子照相用带负电性调色剂及其制造方法。 本专利技术涉及如下专利技术。 (1)一种，其具有以下工序 (A)在水性介质中乳化含有聚酯的粘合树脂的工序，其中，所述聚酯含有来自三元以上羧酸的构成单元； (B)使由上述工序(A)得到的乳化液中的乳化粒子凝集的工序；以及， (C)使由工序(B)得到的凝集粒子聚结的工序； 并且，在上述工序(A)之后具有以下工序 (a)添加具有选自噁唑啉基(oxazolinyl)和缩水甘油基(glycidyl)中的至少一种官能团的化合物的工序；以及， (b)使上述具有至少一种官能团的化合物和上述含有聚酯的粘合树脂化学键合的工序。 (2)根据上述(1)记载的制造方法，其中，工序(A)具有以下工序(1)对含有含聚酯的粘合树脂和脱模剂的调色剂原料进行熔融混炼的工序；以及(2)在水性介质中对由工序(1)得到的熔融混炼物进行乳化的工序。 (3)根据上述(1)或(2)记载的制造方法，其中，在工序(C)后具有工序(D)，在工序(D)中，用含有数均粒径为10～200nm的带正电性的氧化镁和、数均粒径为6～30nm的二氧化硅或氧化钛的外添加剂，对调色剂粒子进行外添加处理。 (4)根据上述(1)～(3)的任意一项中记载的制造方法得到的电子照相用调色剂。 根据本专利技术的制造方法可以提供一种耐热保存性出色、且定影温度范围宽的电子照相用调色剂。 而且，根据本专利技术的制造方法还可以提供一种带电稳定性出色、图像灰雾少、且耐热保存性出色的电子照相用调色剂。 具体实施例方式 <> 作为，可以举出，例如在具有选自噁唑啉基和缩水甘油基中至少一种官能团的化合物的存在下，使含有溶解在溶剂中的树脂的树脂粒子组合物在水中悬浮，然后除去溶剂得到调色剂粒子的方法；乳化聚合凝集法在具有上述官能团的化合物的存在下，在由乳化聚合而得到的树脂粒子中添加着色剂等其他材料，凝集乳化粒子，使其聚结而得到树脂粒子的方法；乳化凝集法在表面活性剂等的存在下，在对粘合树脂进行乳化而得到的树脂粒子中添加着色剂等其他材料，凝集树脂粒子，使其聚结而得到树脂粒子的方法；经悬浮聚合法直接得到调色剂粒子的聚合法等方法。 本专利技术是一种，其具有以下工序(A)在水性介质中乳化含有聚酯的粘合树脂的工序，其中，所述聚酯含有来自三元以上羧酸的构成单元；(B)使由上述工序(A)得到的乳化液中的乳化粒子凝集的工序；以及，(C)使由工序(B)得到的凝集粒子聚结的工序；并且，在上述工序(A)之后，具有以下工序(a)添加具有选自噁唑啉基和缩水甘油基中的至少一种官能团的化合物(以下，称为“本专利技术的含官能团的化合物”)的工序；以及，(b)使上述具有至少一种官能团的化合物和上述含有聚酯的粘合树脂化学键合的工序。 在本专利技术中，在存在上述本专利技术的含官能团的化合物的条件下，由于这些化合物与聚酯的羧基进行交联反应(交联效果)，从而提高得到的调色剂的耐热保存性。作为使本专利技术的含官能团的化合物存在于反应体系内的方法，没有特别的限制，但是在采用乳化凝集法的情况下，优选在得到含有聚酯的粘合树脂的乳化分散液之后，再向其中添加。并且，从发挥交联效果且提高所得到的调色剂的耐热保存性的观点出发，优选对存在本专利技术的含官能团的化合物的体系内进行加热。 在本专利技术的中，首先，在工序(A)中，在水性介质中乳化含有聚酯的粘合树脂，其中，所述聚酯含有来自三元以上羧酸的构成单元。 (含有聚酯的粘合树脂) 从调色剂的定影性和耐久性的观点出发，粘合树脂中含有聚酯，该聚酯优选含有来自三元以上羧酸的构成单元，特别优选是含有具有支链结构的支链聚酯。从调色剂的定影性和耐久性的观点出发，聚酯在粘合树脂中的含量优选为60重量％以上，更优选为70重量％以上，进一步优选为80重量％以上，更进一步优选实质上是100重量％。聚酯可以是结晶性聚酯和非晶质聚酯中的任意一种。 作为聚酯以外的粘合树脂可以举出调色剂中所用的公知的树脂，例如苯乙烯-丙烯酸树脂、环氧树脂、聚碳酸酯、聚氨酯等。 在本专利技术中，聚酯原料单体中使用公知的单体，作为该单体，至少使用三元以上的羧酸成分，优选使用三元以上的醇成分，或同时使用三元以上的羧酸成分和三元以上的醇成分。 作为三元以上的羧酸成分，可以举出偏苯三酸、2，5，7-萘三羧酸、均苯四酸等多元羧酸、它们的酸酐及烷基(碳原子数为1～3)酯等。从缩合反应性良好的观点出发优选偏苯三酸。 另外，作为三元以上的醇成分，可以举出甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、山梨糖醇、以及它们的烯化氧(碳原子数为2～4)加合物(平均加成摩尔数为1～16)等。 对于其他单体成分没有特别限制，但是可以使用公知的醇成分和羧酸、羧酸酐、羧酸酯等羧酸成分中的任意一种。 使用二元羧酸作为其他羧酸，具体而言，可以举出邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、癸二酸、富马酸、马来酸、己二酸、壬二酸、琥珀酸、环己烷二羧酸等、十二烷基琥珀酸、十二碳烯琥珀酸、辛烯基琥珀酸等被碳原子数为1～20的烷基或碳原子数为2～20的烯基取代的琥珀酸、它们的酸酐及其烷基(碳原子数为1～3)酯等。上述羧酸也可以组合2种以上使用。 另外，使用二元醇作为其他醇成分，具体而言，可以举出聚氧丙烯-2，2-二(4-羟基苯基)丙烷、聚氧乙烯-2，2-二(4-羟基苯基)丙烷等双酚A的烯化氧(碳原子数为2～3)加合物(平均加成摩尔数为1～16)、加氢双酚A、乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇及它们的烯化氧(碳原子数为2～4)加合物(平均加成摩尔数为1～16)等。上述醇也可以组合2种以上使用。 本专利技术的电子照相用调色剂中的粘合树脂中，从有效形成交联结构的观点出发，在作为聚酯的原料单体的羧酸成分中，三元以上羧酸的比例优选为1重量％以上，更优选为2重量％以上，进一步优选为3重量％以上。而且，上述比例优选为80重量％以下，更优选为50重量％以下，进一步优选为40重量％以下。即，上述三元以上的羧酸成分在全部羧酸成分中的含量优选为1～80重量％，更优选为2～50重量％，进一步优选为3～40重量％。因此，来自三元以上羧酸的构成单元在聚酯中的比例也与三元以上的羧酸在上述羧酸成分中的比例相当。另外，聚酯中来自三元以上的羧酸的构成单元的量可以由各种分析方法测定得到，例如核磁共振分光法(NMR)。 聚酯例如可以在惰性气体氛围下，必要时使用酯化催化剂，在180～250℃的温度下使上述醇成分和羧酸成分发生缩聚而制造得到。 作为酯化催化剂，可以使用二丁基氧化锡、二辛基氧化锡等锡化合物和双三乙醇胺二异丙基钛酸酯等钛化合物等的酯化催化剂。相对于醇成分和羧酸成分的总量100重量份，酯化催化剂的使用量优选为0.01～1重量份，更优选为0.1～0.6重量份。 这些聚酯在粘合树脂中可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。 另外，在本专利技术中，聚酯不仅仅是没有改性的聚酯，还可以是改性聚酯(在实质上不损害其特性的程度上进行改性的聚酯)。但是，在本专利技术中，优选没有改性的聚酯。作为改性树脂，可以举出例如根据日本特开平11-133668号公报、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种电子照相用调色剂的制造方法，其特征在于，具有以下工序：（Ａ）在水性介质中乳化含有聚酯的粘合树脂的工序，其中，所述聚酯含有来自三元以上羧酸的构成单元；（Ｂ）使由上述工序（Ａ）得到的乳化液中的乳化粒子凝集的工序；以及，（Ｃ）使由工序（Ｂ）得到的凝集粒子聚结的工序；并且，在上述工序（Ａ）之后具有以下工序：（ａ）添加具有选自噁唑啉基和缩水甘油基中的至少一种官能团的化合物的工序；以及，（ｂ）使上述具有至少一种官能团的化合物和上述含有聚酯的粘合树脂化学键合的工序。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：水畑浩司，村井丰，铃木学，南部博美，
申请(专利权)人：花王株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]