环烯烃的烷基化方法技术

环烯烃的烷基化方法，该方法包括在烷基化条件下在沸石的存在下用含氧物将环烯烃烷基化，以产生烷基化的环烯烃。可通过这样的方法得到的组合物和这样的组合物作为汽油调和组分的应用。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种，更具体地本专利技术涉及一种 制备烷基化的环戊烯、环己烯、乙烯基环己烯或乙基环己烯的方法。
技术介绍
包含用一个或多个烷基取代的环烯烃环的有机化合物，例如烷基 环戊烯、二烷基环戊烯、烷基环己烯、二烷基环己烯、三烷基环己烯和烷基化的链烯基环己烯是希望的化学物质。如在例如US-B-2402863和JP-A-09302359以及AmericanPetroleum Institute 的论文 "Knocking Characteristics of PureHydrocarbons" , ASTM Special Technical Publication No.225， 1958，14页中描述的，例如1-甲基环戊烯、1-甲基环己烯、1，2-二甲基环己烯、1,2，4-三甲基-4-异丙烯基环己烯是令人感兴趣的汽油调和组分。另外，包含用一个或多个烷基取代的环烯烃环的这类化合物已经 用作各种其他有机化合物的起始组分。例如，甲基环戊烯和/或曱基环己烯可用于例如各种杀虫剂、树脂中间体和相关产品的合成中。如果 需要，可以将甲基环戊烯异构化成环己烯，或者氢化并异构化成环己 烷。如果在可获得的环己烷的量不能满足需要的地方，这样的方法可 能是有用的。如果需要，环己烷又可以被转化成苯。还可以在常规的重整催化 剂上将曱基环戊烯转化成苯。用于制备例如烷基环烯烃和/或二烷基环烯烃的方法是本领域中 公知的。例如，US-B-2593446、 US-B-2765355和JP-A-10036295描述了通过曱基环戊烷的选择性脱氢制备曱基环戊烯。然而，这样的脱氢具有几个缺点。其是吸热反应，这需要将能量 加入所述方法中。脱氢还必须在低的分压下进行，以有利于烯烃的制 备。此外，难以完全控制脱氢反应。因此脱氢通常产生较不希望的副 产物，例如较不希望的立体异构体、二烯烃和苯。在脱氢条件下，这 样的二烯烃可以在反应器中造成污垢。这些污垢可以导致显著的焦炭形成。例如，曱基环戊烷的脱氢不仅产生1-甲基环戊烯，而且产生它的立体异构体如4-曱基环戊烯。如从上面提及的论文"Knocking Characteristics of Pure Hydrocarbons"中清楚知道的，后者是较不希 望的汽油调和组分。特别地对于通过脱氢制备曱基环戊烯而言，另一 个缺点是用于这类脱氢的起始化合物，即甲基环戊烷难以通过蒸馏以 相对纯的形式获得。曱基环戊烷通常作为汽油，例如完全加氢处理的 热解汽油的部分C6馏分获得，其还包含一些化合物如正己烷或环己 烷。曱基环戊烷具有约71。C的沸点，而例如正己烷具有约69。C的沸点。 因此，曱基环戊烷难以作为纯的组分通过简单蒸馏与这样的正己烷分 离。因此，希望有一种用于制备包含用一个或多个烷基取代的环烯烃 环的有机化合物的替代方法。如果这样的替代方法可以基于放热反应 并且将仅产生有限量的不希望的副产物如苯，则这也是希望的。US-A-4151214描述了一种方法，该方法包括使烯烃与曱醇和催化 有效量的选自Znl2、 ZnBr2和其混合物的金属卣化物在190"C - 300°C 的温度下反应。在实施例6中，US-A-4151214描述了环己烯、曱醇和 碘化锌在200'C的温度下反应。然而，该方法具有反应的转化率和选 择性非常低的缺点。实施例6中的产物物流含有77.7%未反应的环己 烯、6.2%曱基环己烯和3.2%二甲基环己烯。拥有一种具有高的转化率和/或选择性的、用含氧物将环烯烃烷基 化的方法将是希望的。专利技术概述现已惊奇地发现，在沸石的存在下，环烯烃可以被含氧物高转化 率和选择性地烷基化。因此，本专利技术提供了一种，该方法包括在烷 基化条件下在沸石的存在下用含氧物将环烯烃烷基化，以得到烷基化 的环烯经。本专利技术的方法导致有利地高的转化率和对所需的烷基化的环烯烃 的选择性。另外，在这样的方法中环烯烃环与含氧物的反应是放热的， 即产生能量，并且因此在经济上比前面提及的脱氢反应更有利。如果 需要，该方法还可以在常压(约l个大气压)下进行。此外，副产物 如苯的量是低的。另外，具体地对于甲基环戊烯的制备而言，起始化合物如环戊烯可以通过简单蒸馏容易地由汽油如热解汽油的Cs馏分获得。这例如被 描述于US-B-6264799中。专利技术详述用作起始化合物的环烯烃可以是任何环烯经或环烯烃衍生物。即， 这样的环烯烃可以是包含环烯烃环的任何有机起始化合物。在本专利技术 的方法中用作起始化合物的环烯经在下文中有时也被称为有机起始化 合物、起始化合物或环烯烃起始化合物。环烯烃含有至少 一 个任选被一个或多个取代基取代的环烯烃环。 所谓环烯烃的烷基化应被理解为这样的环烯烃环被烷基化。优选地，环烯烃仅含有一个环烯烃环。这样的环烯烃环可以是取 代的或未取代的。当被取代时，环烯烃环可以被一个或多个取代基， 优选1-3个取代基取代。取代基优选为烃基。因此，在第一个优选的实施方案中，用作起始化合物的环烯经是 包含环烯烃环的环烯烃，该环是未取代的。在该情况下，环烯烃起始 化合物仅由环烯烃环组成。在第二个优选的实施方案中，用作起始化合物的环烯烃是包含环烯烃环的环烯烃，该环被一个或多个烃基取代。如果被任何烃基取代，所述环烯烃优选被1- 3个，更优选1个或 2个烃基取代。这样的烃基优选为烷基和/或链烯基。这样的烷基和/ 或链烯基优选具有l-4个碳原子。因此，优选的烃基包括C广C4烷基， 例如曱基、乙基、丙基、异丙基、丁基和叔丁基，以及C广C4链烯基， 例如乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基和异丁烯基。最优选地，所 述环烯烃是未取代的环烯烃或者被一个或两个CrC4烷基取代的环烯 烃。.环烯烃优选具有在环中具有4-6个碳的环烯烃环。更优选地，环 烯经包含环戊烯或环己烯环。更更优选地，环烯烃是取代或未取代的 环戊烯或者取代或未取代的环己烯。戊烯、甲基环戊烯(尤其是l-甲基环戊烯和4-甲基环戊烯)、乙基环 戊烯、二曱基环戊烯、环己烯、甲基环己烯(尤其是1-曱基环己烯和 4-曱基环己烯)、乙基环己烯(尤其是4-乙基环己烯)、二曱基环己 烯和4-乙烯基环己烯。在本专利技术的方法中，将包含环烯烃环的环烯烃转化(即烷基化) 成烷基化的环烯烃。在烷基化的环烯烃中，环烯烃环被一个或多个烷 基取代。烷基化的环烯烃可以是任何烷基化的环烯烃或烷基化的环烯 烃衍生物。即，烷基化的环烯经可以是包含环烯烃环的任何有机产物 化合物，其中这样的环已经通过烷基化被一个或多个烷基取代。烷基 化的环烯烃在下文中有时也被称为有机产物化合物、产物化合物或者 烷基化的环烯烃产物化合物。如果用作起始化合物的环烯烃已经被烷基取代，则本方法得到被 一个或多个另外的烷基取代的环烯烃。优选地，所述环烯烃被烷基化，以被1-3个烷基取代，可能地被 另外的l-3个烷基取代。更优选地，所述环烯烃变成被一个或两个烷基取代，以制备相应 的烷基化或二烷基化的有机化合物。所谓烷基应被理解为饱和的(即不包含双键或三键)并且仅由氢和碳原子组成(即不含杂原子)的有机基团。烷基优选为具有l-4个碳原子的烷基。这样的烷基的例子包 括曱基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基。最优选地， 所述烷基化的环烯烃被曱基和/或乙基取代。l-烷基环戊烯；1，2-二烷基环本文档来自技高网...

【技术保护点】
环烯烃的烷基化方法，该方法包括在烷基化条件下在沸石的存在下用含氧物将环烯烃烷基化，以产生烷基化的环烯烃。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：LA丘特，A莫菲，MJFM韦尔哈克，J梵韦斯特尼恩，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]