本发明专利技术涉及提供在低温下具有良好初始粘着性和良好粘附力的压敏粘合剂。一般来讲，所述压敏粘合剂组合物包含：（１）含羧基的（甲基）丙烯酸发粘聚合物，其具有低于８００，０００的重均分子量和－１００℃至－３０℃的玻璃化转变温度，和（２）含氨基的（甲基）丙烯酸非发粘聚合物，其具有３０，０００至１００，０００的重均分子量和，２０℃至９０℃的玻璃化转变温度。基于１００质量份的所述含羧基的（甲基）丙烯酸发粘聚合物（１），所述含氨基的（甲基）丙烯酸非发粘聚合物（２）以不低于１质量份并且低于２０质量份的量存在。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有改善的初始粘着性的压敏粘合剂组合物或具有改善的初始粘着性的压敏粘合剂膜。
技术介绍
装饰性标记膜在户外或室内广泛用作油漆的替代材料。在从冬天到夏天变化的各 种温度下具有优异粘附性能的材料是理想的。 一般来讲，使用具有良好户外耐久性的丙烯 酸聚合物。 在某些参考文献中，公开了包含树脂组合物的粘合剂组合物。通过使基本上由烷 基(甲基)丙烯酸酯组成，并且还含有O. 5_10重量％的不饱和单体的单体共聚化而获得第 一树脂组合物，其具有^ 800,000的重均分子量，该不饱和单体具有羧基并且可与该l-12C 烷基(甲基)丙烯酸酯共聚。然后将该第一树脂组合物与第二树脂组合物混合，该第二树 脂组合物通过使基本上由选自l-20C烷基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸环烷基酯、甲基丙烯 酸苄基酯或苯乙烯中的一种或多种类型的单体组成，并且还含有0. 5-10重量％的可共聚 不饱和单体的单体共聚而获得，其具有《100， 000的重均分子量，该可共聚不饱和单体具 有氨基并具有《4(TC的玻璃化转变温度。将约1-40重量％的第二树脂组合物加至100重 量份的第一树脂组合物中。参见(例如)JP 3516035B。 在例如JP 54-88938A中公开了一种用于热熔粘合剂的粘合剂组合物，其包含由 含羧基的丙烯酸酯组成的共聚物和由胺组成的共聚物的混合物。 另外，在例如JP 2006-522856T中公开了一种适于光学产品的粘合剂组合物，其 包含压敏粘合剂、具有超过100， 000的重均分子量和高Tg的聚合物和交联剂的共混物。 还公开了一种包含发粘聚合物、低分子量聚合物和交联剂的粘合剂组合物。所述 发粘聚合物的重均分子量大于600，000，基本上由烷基(甲基)丙烯酸烷氧基酯与含羧基 单体组成，所述低分子量聚合物的玻璃化转变温度(Tg)高于60摄氏度，重均分子量低于 50,000。参见(例如)JP 2002-327160A。 —般来讲，具有良好粘附力的粘合剂组合物由于在环境温度或更高温度下具有高 的初始粘着性，在冬天低温下最初难以粘附。具有高的玻璃化转变温度(Tg)的单体可用于 降低初始粘着性。在这种情况下，出现了诸如在低温下的粘附性能的其他问题。可将诸如 无机材料或增塑剂之类的非粘性组分分散至发粘聚合物中，粘附性能在低温下降低或粘附 性能由于添加剂迁移至表面而消弱仍是一个问题。具体实施例方式本专利技术涉及提供在低温下具有良好初始粘着性和良好粘附力的压敏粘合剂。该压 敏粘合剂通过将与发粘聚合物组分相容的含基底的非发粘聚合物和交联剂加至在低温下 具有良好粘附性能的含羧基的粘合剂聚合物而获得。—般来讲，压敏粘合剂组合物包含(l)含羧基的(甲基)丙烯酸发粘聚合物，其3具有低于800， 000的重均分子量和-10(TC至-3(TC的玻璃化转变温度，和(2)含氨基的(甲基)丙烯酸非发粘聚合物，其具有30， 000至100， 000的重均分子量和2(TC至9(TC的玻璃化转变温度，其中基于100质量份的所述含羧基的(甲基)丙烯酸发粘聚合物(l)，所述含氨基的(甲基)丙烯酸非发粘聚合物(2)的含量不低于1质量份并且低于20质量份。 另外，本专利技术提供一种标记膜，包括基膜层和包含本专利技术压敏粘合剂组合物的压敏粘合剂层，其中所述压敏粘合剂层具有不平坦表面结构。 本专利技术的压敏粘合剂组合物包含(l)含羧基的(甲基)丙烯酸发粘聚合物，其具有低于800，000的重均分子量和-10(TC至-3(TC的玻璃化转变温度，和(2)含氨基的(甲基)丙烯酸非发粘聚合物，其具有30， 000至100， 000的重均分子量和2(TC至90°C的玻璃化转变温度。相对于100质量份的聚合物(l)，本专利技术的压敏粘合剂组合物包含不低于l质量份至不低于20质量份的聚合物(2)。 对于上述组合物，可将非发粘组分可相容地分散至发粘组合物中并以极小的尺寸处于发粘聚合物中，初始可湿性降低，粘着性增加，这是因为发粘聚合物逐渐变湿润，然后粘着性可以增加。因而，可提供在整年都具有良好粘附性能的粘合剂。 术语"(甲基)丙烯酸"在本说明书中意指丙烯酸或甲基丙烯酸。 本专利技术的含羧基的(甲基)丙烯酸发粘聚合物包括包含单烯属不饱和单体作为主要成分和含羧基的单烯属不饱和单体作为其一部分的聚合物。单烯属不饱和单体是聚合物的主要组分。它通常用式CH2 = CWCOOR2表示，其中R1表示氢原子或甲基，R2表示直链、环状或支链烷基、苯基、烷氧基烷基或苯氧基烷基、羟基烷基或环醚基。此类单体的实例包括(甲基)丙烯酸烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酉旨、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸环己酯；(甲基)丙烯酸苯氧基烷基酯，如(甲基)丙烯酸苯氧乙酯；(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲氧基丙酯和(甲基)丙烯酸2_甲氧基丁酯；(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯和(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯；以及包含(甲基)丙烯酸酯的环醚(如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯)。如有必要，可使用一种或多种单烯属不饱和单体。 含羧基的单烯属不饱和单体包括不饱和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸或巴豆酸；不饱和二羧酸，例如衣康酸、富马酸、柠康酸或马来酸；o-羧基聚己内酯单丙烯酸酯、P-羧乙基丙烯酸酯或2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯。 含羧基的(甲基)丙烯酸发粘聚合物可通过(例如)80至95. 5质量份的单烯属不饱和单体和0. 5至20质量份的含羧基的单烯属不饱和单体的共聚作化来制备。作为另外一种选择，上述共聚作用也可使用90至99质量份的单烯属不饱和单体和1至10质量份的含羧基的单烯属不饱和单体。 含羧基的(甲基)丙烯酸发粘聚合物的重均分子量可低于800，000。例如，其可以是100， 000至800， 000或300， 000至750， 000。 含羧基的(甲基)丙烯酸发粘聚合物的玻璃化转变温度可以为-100摄氏度至-10摄氏度、-80摄氏度至-20摄氏度或-60摄氏度至-30摄氏度。 含氨基的(甲基)丙烯酸非发粘聚合物是含有单烯属不饱和单体作为组要组分和含氨基的单烯属不饱和单体作为其一部分的聚合物。该单烯属不饱和单体与上述含羧基的 (甲基)丙烯酸发粘聚合物的单体一样。 含氨基的单烯属不饱和单体包括(甲基)丙烯酸二烷氨基烷基酯，如丙烯酸N， N-二甲基氨基乙酯(DMAEA)或甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯(DMAEMA) ;二烷氨基烷基 (甲基)丙烯酰胺，如N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺(DMAPAA)或N， N_ 二甲基氨基丙基异 丁烯酰胺；或二烷氨基烷基乙烯基醚，如N， N-二甲基氨基乙基乙烯基醚或N， N-二乙基氨 基乙基乙烯基醚；或它们的混合物。 含氨基的非发粘聚合物可通过(例如)约80至约99. 5质量份的单烯属不饱和单 体和约0. 5至约20质量份的含氨基的单烯属不饱和单体的共聚化来制备。作为另外一种 选择，上述共聚作用也可使用约90至约99质量份的单烯属不饱和单体和约1至约1本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种压敏粘合剂组合物，包含： （１）含羧基的（甲基）丙烯酸发粘聚合物，其具有低于８００，０００的重均分子量和－１００℃至－３０℃的玻璃化转变温度；和 （２）含氨基的（甲基）丙烯酸非发粘聚合物，其具有３０，０００至１００，０００的重均分子量和２０℃至９０℃的玻璃化转变温度， 其中基于１００质量份的所述含羧基的（甲基）丙烯酸发粘聚合物，所述含氨基的（甲基）丙烯酸非发粘聚合物以不低于１质量份并且低于２０质量份的量存在。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：阿部秀俊，古泽正明，高松赖信，
申请(专利权)人：三M创新有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]
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