制备叔烯烃和脂族醇的方法技术

制备叔烯烃和脂族醇的方法，包括预先向烷基叔烷基醚加入脂族醇，随后分解该烷基叔烷基醚。脂族醇的例子包括甲醇，乙醇等等。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。更具体地，涉及通过使 烷基叔烷基醚在气相中分解为叔烯烃和脂族醇，并将所得叔烯烃和所 得脂族醇彼此分离，从而分别回收所述叔烯烃和脂族醇来制备叔烯烃 和脂族醇的方法，其特征在于能抑制从烷基叔烷基醚蒸发到其分解期 间焦油样物质的形成，从而消除疑难的设备和管路堵塞问题，并实现 设备的长期、连续的稳定运行。
技术介绍
通过使用烷基叔烷基醚类作为原料来制备叔烯烃类和脂族醇类的方法是公知的。关于这些方法，例如，JP-A-59-88431提供了解决 诸如由于二异丁烯沉积导致的固体酸催化剂活性降低，由于有限的甲 醇浓度导致的对二曱醚生成的抑制，以及曱醇损失的问题的方法；以 及JP-A-2003-2852提供了解决诸如向甲醇中引入水和叔丁醇所受的 抑制，以及甲醇和异丁烯损失的问题的方法。然而，这些没有提供解 决以下问题的方法当烷基叔烷基醚类受热并汽化以发生分解时，会 形成焦油样物质并沉积在设备和管路中，从而造成设备和管路的堵 塞，以及设备长期、连续运行的困难。因此，需要解决所述问题的方 法。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供，其通过使烷基 叔烷基醚在气相中分解为叔烯烃和脂族醇，并将所得叔烯烃和所得脂 族醇彼此分离，从而分别回收所述叔烯烃和脂族醇，其特征在于能抑 制从烷基叔烷基醚蒸发到其分解期间焦油样物质的形成，从而消除疑 难的设备和管路堵塞问题，并实现设备的长期、连续的稳定运行。即，本专利技术涉及，其包括使烷基叔烷 基醚在气相中分解为叔烯烃和脂族醇，并将所得叔烯烃和所得脂族醇 彼此分离，从而分别回收所述叔烯烃和脂族醇，其中所述方法包括预先向所述烷基叔烷基醚中加入脂族醇，从而脂族醇的含量为每100% 重量比的烷基叔烷基醚2-10%重量比的脂族醇，以及随后使所述烷基 叔烷基醚分解。 附图说明图1为显示本专利技术方法实例的示意图，所述方法包括使烷基叔烷 基醚分解，并将所得叔烯烃和所得脂族醇彼此分离，从而分别回收所 述叔烯烃和脂族醇。图2为基于表1所示的实施例1和对照实施例1的结果的曲线图。 附图标记的i兌明1.烷基叔烷基醚，2.脂族醇，3.泵，4.蒸发器，5.废热回收 设备，6.预热器，7.分解反应器，8.分离步骤，9.萃取步骤，10. 水，11.叔烯烃(产物)，12.纯化步骤，13.脂族醇(产物)，14.废 水具体实施例方式在本专利技术中用作原料的烷基叔烷基醚的例子包括曱基叔丁基醚、 乙基叔丁基醚、丙基叔丁基醚等等。本专利技术使用的烷基叔烷基醚通常用蒸馏馏分(废BB (spent BB)) 作为原料制得，所述蒸馏馏分是从石脑油蒸汽裂化所得的C4烃类混 合物中萃取丁二烯后留下的残余物。废BB的例子包括含有C4蒸馏馏 分作为主要成分的混合物，该C4蒸馏馏分含有30-50%重量比的异丁 烯，10-40%重量比的1-丁烯，10-20%重量比的2-丁烯,10-20%重量 比的正丁烯，1-10%重量比的异丁烷，0. 1-2%重量比的1， 3-丁二烯和 0. 01-0. 2%重量比的丙二烯。所述混合物通常含有几ppm重量比到几 百ppm重量比的乙醛。通常选择甲基叔丁基醚(MTBE)作为所述通过用废BB作为原料制 得的烷基叔烷基醚。市售的MTBE通常含有lppm重量比到0. 5%重量比 的甲醇。鉴于所述废BB的组成，焦油样物质的形成机理可能包括醛类的 缩聚反应，二烯类的聚合反应和C-C键形成反应如羰基烯反应(Prins 反应)等等。因此，本专利技术的专利技术人进行了各种测试，并最终发现了 脂族醇对本专利技术中的焦油样物质形成的抑制作用。为了得到异丁烯作为叔烯烃以及曱醇作为脂族醇，在本专利技术中优选使用MTBE作为以气相分解的烷基叔烷基醚。本专利技术的脂族醇的例子包括曱醇、乙醇等等。其中，优选曱醇， 因为如上所述市售的MTBE通常含有lppm重量比到0. 5%重量比的甲 醇，并且通过MTBE的分解能产生曱醇。分解烷基叔烷基醚的方法并没有特别限制，但包括，例如，包括 将含铝的二氧化硅催化剂装入反应器中作为催化剂，以及使烷基叔烷 基醚通过该反应器，从而使该烷基叔烷基醚分解的方法。将通过分解得到的叔烯烃和脂族醇彼此分离，并分别回收所述叔 烯烃和脂族醇的方法可包括公知的方法，例如包括如下步骤的方法 (i)通过蒸馏将含有少量共沸脂族醇的叔烯烃与主要由脂族醇构成的 蒸馏馏分分离，(ii)用水萃取叔烯烃中的共沸脂族醇，从而得到叔烯 烃，以及(i i i)通过蒸馏将主要由脂族醇构成的蒸馏馏分与用水萃取 的共沸脂族醇的混合物分离成脂族醇和废水，从而得到脂族醇。为了通过烷基叔烷基醚的分解来制备叔烯烃和脂族醇，在本专利技术 中在烷基叔烷基醚分解前向其中添加了脂族醇。加入脂族醇，从而使 得添加后脂族醇的含量为每100%重量比的烷基叔烷基醚2-10%重量比 的脂族醇，优选2-7%重量比。当脂族醇的含量低于2%重量比时，可 能不能充分获得对焦油样物质形成的抑制作用。等含量超过10%重量 比时，后续步骤中的处理量增加，从而引起经济上的不足。向烷基叔烷基醚中加入脂族醇的方法和位置没有特别限制，只要 能得到烷基叔烷基醚和脂族醇的均匀混合。这类方法的例子包括如下 方法，该方法包含将烷基叔烷基醚与脂族醇一起进料入用于加压烷基 叔烷基醚的泵中，这通过将用于进料脂族醇的管路连接到所述泵入口 侧的用于输送烷基叔烷基醚的管路上来实现。此外，在烷基叔烷基醚合成步骤中通过提高所用脂族醇对叔烯烃 的比例也可以获得相同的作用。然而，在这种情况下，在分离步骤中 难以分离烷基叔烷基醚合成步骤后残留的大量未反应的脂族醇。因 此，加入脂族醇的位置优选为烷基叔烷基醚分解步骤中所使用的蒸发 器的上游。向烷基叔烷基醚中添加脂族醇可以间歇进行，但是优选连续进 行，以保持烷基叔烷基醚中的脂族醇浓度恒定，并且更稳定地抑制焦 油样物质的形成。可将烷基叔烷基醚分解得到的脂族醇中的 一部分再循环，并用作待加入烷基叔烷基醚中的脂族醇。例如，当用废BB合成的MTBE和曱 醇作为原料分解以得到异丁烯和曱醇时，优选将所加入的曱醇和从分 解产物中获得的曱醇一起用于MTBE的合成。图1是显示所述方法的实例的示意图，该方法包括分解烷基叔烷 基醚，并将所得叔烯烃和所得脂族醇彼此分离，从而分别回收所述叔 烯烃和脂族醇。通过将用于进料脂族醇(2)的管路连接到用于输送烷基叔烷基 醚(l)的管路，将烷基叔烷基醚(l)和脂族醇(2)混合，并进料给泵 (3)。通过蒸发器(4)使与脂族醇混合的烷基叔烷基醚汽化，并通过废 热回收设备(5)和预热器(6)加热。随后，将加热后的烷基叔烷基醚进 料入分解反应器(7),并在其中分解为叔烯烃和脂族醇。通过废热回 收设备(5)冷却所得叔烯烃和所得脂族醇，并在分离步骤(8)中彼此分 离。在萃取步骤(9)中用供应的水来萃取叔烯烃中所含的少量脂族醇， 从而得到叔烯烃(产物)(11)。同时，将分离步骤(8)中分离的脂族醇 与萃取步骤(9)中用水萃取的脂族醇一起进料入纯化步骤(12),其中 分离出废水，从而得到脂族醇(产物)(13)。实施例参照以下实施例对本专利技术进行更具体地说明。 实施例1根据图l所示的方法，通过使用包含约0. 5-0. 9%重量比曱醇的 MTBE作为原料制得了异丁烯和曱醇。向MTBE中连续加入曱醇，从而 包括源自上述原料的本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备叔烯烃和脂族醇的方法，包括使烷基叔烷基醚在气相中分解为叔烯烃和脂族醇，并将所得叔烯烃和所得脂族醇彼此分离，从而分别回收所述叔烯烃和脂族醇，其中所述方法包括预先向所述烷基叔烷基醚中加入脂族醇，从而使脂族醇的含量为每１００％重量比的烷基叔烷基醚２－１０％重量比的脂族醇，以及随后使所述烷基叔烷基醚分解。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：山濑正信，铃木芳明，吉川和弥，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]