【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一类带有甲基手性官能团的(4R)-4-甲基-2-羰基戊酸酯化合物及其 制备方法。它们是从含(2R，4R)-2，5-二羟基-4-甲基戊酸盐的留体皂甙元氧化降解 废弃物中经溶剂提取，化学转化而得。制备的原料易得，操作方法简便。具有手性甲基侧链的双官能团结构特征的手性合成试剂，在有机合成中有广泛 的用途。它们具有进一步延伸的双官能团，可以比较容易地得到其它手性合成子，由于 其在生物活性物质和功能材料合成上的重要性及其应用的广泛性，它们的制备方法受到 了特别的重视。具有手性甲基侧链的双官能团手性合成试剂可以通过不对称合成技术制备，也 可从天然生物体中提取。不对称合成常需要使用手性辅基试剂，手性催化剂等特殊试 剂。它们一般价格昂贵，操作条件也较为苛刻，故仅限于实验室微量到小量合成应用， 不适用于大量制备。天然手性源获取手性化合物是一种较为有效的方法，但是具有手性 甲基侧链的天然试剂香茅醇和香茅醛，它们的碳链较长(C >7)、利用效率不高。故发 展高效实用地合成具有手性甲基侧链的双官能团结构特征的手性合成试剂的方法仍然十 分必要。近年来，本课题组一直致力于研究利用双氧水降解留体皂甙元的方法(中国专 利CN03141641.1)研究。在深入研究中，发现留体皂甙元氧化降解反应母液中含有手性 化合物(2R，4R)-2，5-二羟基-4-甲基戊酸盐。
【技术保护点】
一种（４Ｒ）－４－甲基－２－羰基戊酸酯化合物，其特征是具有如下结构：＊＊＊，Ｒ↓［１］为ＯＢｎ、ＯＰＭＢ、ＯＯＮＢ、ＯＰＮＢ、ＯＴｍｂ、ＯＤｍｂ、ＯＤＭＰＭ；Ｒ↓［２］为Ｃ↓［１～３］的烃基；其中，Ｂｎ为苄基，ＰＭＢ为对甲氧基苄基，ＯＮＢ为２－硝基苄基，ＰＮＢ为对硝基苄基，Ｔｍｂ为２，４，６－三甲基苄基，Ｄｍｂ为２，４－二甲氧基苄基，ＤＭＰＭ为３，４－二甲氧基苄基。
【技术特征摘要】
1.一种(4R)-4_甲基-2-羰基戊酸酯化合物，其特征是具有如下结构2.—种如权利要求1所述的(4R)-4-甲基-2-羰基戊酸酯化合物的合成方法，其特征 是通过步骤1) 3)合成1)含20 30%化合物2的留体皂甙元氧化降解后母液浓缩物溶解在醇类溶剂中， 在-10°C 室温下用浓盐酸酸化至pH=l 3，过滤除去固体，蒸去母液后，加入非质子 性溶剂溶解，无水硫酸钠干燥，减压蒸去溶剂，得到含有化合物3的黑色油状液体；2)在非质子性溶剂中，在碱作用下，步骤1)获得的含有化合物3的黑色油状液体与 芳基卤代试剂在70°C 回流温度下反应5 20小时，纯化后的产物在醇类溶剂中，与浓 硫酸在-10°C 室温下反应8 15小时得到化合物4 ；化合物3与碱、芳基卤代及浓硫 酸的摩尔比为1 1 5 1 5 0.01 0.2;所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾或氢 化钠；所述的芳基卤代试剂为苄卤(ΒηΧ)、对甲氧基苄卤、2-硝基苄卤、对硝基苄卤、 2，4，6-三甲基苄卤、2，4-二甲氧基苄卤或3，4-二甲氧基苄卤；所述的卤素为Cl、 Br 或 I ；3)化合物4溶解在非质子性溶剂中，加入氧化剂和辅剂，在-78 60°C反应0.1 5 小时，得到化合物1，化合物4与氧化剂及辅剂的摩尔比是1 1 10 O 15;所述的 氧化剂是&03、重铬酸吡啶盐、二甲基亚砜或戴斯-马丁氧化剂；所述的辅剂是H2S04、 草酰氯或三乙胺；上述反应中，化合物1的结构如权利要求1所述，化合物2 4的结构 为3.如权利要求2所述的(4R)-4-甲基-2-羰基戊酸酯化合物的合成方法，其特征是步 骤2)中所述的纯化是将反应物冷却后加水溶解体系，用非质子性溶剂提取有机杂质，水 相用浓硫酸酸化至pH= 1 3，用非质子性溶剂提取有机相，减压除去溶剂；所述的反 应产物化合物4经过有机溶剂提取纯化加水稀释，减压蒸去醇类溶剂，水相用非...
【专利技术属性】
技术研发人员：田伟生，张顺吉，汪昀，
申请(专利权)人：中国科学院上海有机化学研究所，
类型：发明
国别省市：31
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