Ｎ－硝基硫代氨基甲酸乙酯的制备方法技术

本发明专利技术公开一种Ｎ－硝基硫代氨基甲酸乙酯的制备方法。是为了解决Ｎ－硝基硫代氨基甲酸乙酯制备中前体原料不易得，毒性大，产品收率不高问题。该方法包括以下步骤：１）将质量浓度２０％的发烟硫酸加入质量浓度９８％的发烟硝酸中配制成混酸，在温度为－５℃条件下分批加入尿素，搅拌４０ｍｉｎ～９０ｍｉｎ，过滤白色固体，经三氟乙酸洗涤，干燥后制得二硝基脲，其中尿素与发烟硝酸的摩尔比为１．０：２．５～４．０，发烟硫酸与发烟硝酸体积比为０．６～１．２：１．０；２）将制得的二硝基脲加入到５０ｍＬ～１００ｍＬ乙硫醇中，加热至６０℃～８０℃，搅拌１０ｍｉｎ～６０ｍｉｎ，冷却至２０℃，静置６ｈ～８ｈ，反应液减压浓缩，所得固体在体积比为１：１的乙醚与正己烷混合溶剂中重结晶，干燥后得Ｎ－硝基硫代氨基甲酸乙酯。本发明专利技术主要用于制备Ｎ－硝基硫代氨基甲酸乙酯。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机化工领域的制备，具体涉及一种N-硝基硫代氨基甲酸乙酯的制 备方法。
技术介绍
N-硝基硫代氨基甲酸乙酯是一种重要的有机中间体，在农药领域中广泛用作杀菌 剂、杀虫剂，在医药领域用作杀菌剂。可以采用硫代氨基甲酸酯为原料，经硝化反 应制得。该方法所用原料硫代氨基甲酸酯合成主要采用以下路线1)光气、胺和硫醇的 反应；2)氨基甲酰氯或异氰酸酯与硫醇的反应；3)双(三氯甲基)碳酸酯、硫醇和胺反应。 CN200510062112公开了一种硫代氨基甲酸酯的制备方法。该方法采用双(三氯甲基)碳酸 酯、苯胺、对甲苯硫酚为原料，经“一锅法”合成硫代氨基甲酸酯，收率为75. 3%。现有的制备方法存在前体原料不易得，毒性大的问题，且硫代氨基甲酸酯在硝化 反应中会发生分解，产品收率不高。经检索，未检索到的资料。
技术实现思路
针对上述现有技术存在的N-硝基硫代氨基甲酸乙酯制备中前体原料不易得，毒 性大，产品收率不高问题，本专利技术的目的在于提供一种收率高，原料易得的N-硝基硫代氨 基甲酸乙酯的制备方法。为了实现上述任务，本专利技术采取如下的技术解决方案一种，其特征在于，按以下步骤进行1)将质量本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种Ｎ－硝基硫代氨基甲酸乙酯的制备方法，其特征在于，按以下步骤进行：１）将质量浓度２０％的发烟硫酸加入质量浓度９８％的发烟硝酸中配制成混酸，在温度为－５℃条件下分批加入尿素，搅拌４０ｍｉｎ～９０ｍｉｎ，过滤白色固体，经三氟乙酸洗涤，干燥后制得二硝基脲，其中尿素与发烟硝酸的摩尔比为１．０：２．５～４．０，发烟硫酸与发烟硝酸体积比为０．６～１．２：１．０；２）将制得的二硝基脲加入到５０ｍＬ～１００ｍＬ乙硫醇中，加热至６０℃～８０℃，搅拌１０ｍｉｎ～６０ｍｉｎ，冷却至２０℃，静置６ｈ～８　ｈ，反应液减压浓缩，所得固体在体积比为１：１的乙醚与正己烷混合溶剂中重结晶，干燥后得Ｎ－硝基硫代氨基甲酸乙酯。

【技术特征摘要】
1.一种N-硝基硫代氨基甲酸乙酯的制备方法，其特征在于，按以下步骤进行1)将质量浓度20%的发烟硫酸加入质量浓度98%的发烟硝酸中配制成混酸，在温度 为一 5°C条件下分批加入尿素，搅拌40min 90min，过滤白色固体，经三氟乙酸洗涤，干燥 后制得二硝基脲，其中尿素与发烟硝酸的摩尔比为1. 0 :2. 5 4. 0，发烟硫酸与发烟硝酸体 积比为0. 6 1. 2 :1. 0 ；2 )将制得的二硝基脲加入到50mL IOOmL乙硫醇中，加热至60 °C 80°C，搅拌 IOmin 60min，冷却至20°C，静置6 h 8 h，反应液减压浓缩，所得固体在体积比为1 :...

【专利技术属性】
技术研发人员：吕剑，杨建明，李亚妮，薛云娜，余秦伟，
申请(专利权)人：西安近代化学研究所，
类型：发明
国别省市：87[中国|西安]