从一枝黄花中提取分离绿原酸的方法技术

本发明专利技术涉及一枝黄花提取绿原酸的方法，该方法是将一枝黄花杀青处理后，在超声或微波作用下，用溶剂对原料进行浸提，经固液分离后即得绿原酸粗提取液，再经树脂吸附分离洗脱后得到绿原酸纯品。其中所说溶剂为水、有机溶剂或有机溶剂－水混合液。将一枝黄花经过杀青处理，超声或微波辅助有机溶剂或水浸提，可以提高绿原酸的得率，缩短生产周期，得到绿原酸纯品而不是与其他成份的混合物，从一枝黄花提取绿原酸单体，可扩大绿原酸的原料来源；特别是对加拿大一枝黄花的开发利用可变废为宝，化害为利，有着良好的经济效益、社会效益与环境效益。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一枝黄花提取绿原酸的方法，尤其是用杀青、超声波或微波辅助 浸提一枝黄花中绿原酸及用大孔树脂纯化绿原酸的方法。
技术介绍
一枝黄花全草入药，是蜜源植物。中国原产有4种毛果一枝黄花(S. v^gm/M" L.)、兴安一枝黄花Cwp. ^f/mn'ca )、钝苞一枝黄花(S.戸c诉ca Jucz.)和一枝黄 花(51. tfecwm raLour.)。毛果一枝黄花(51. v/z"g"w^fl)分布在我国新疆阿尔泰山及天 山地区海拔1200 2620m的林下林缘和灌木丛中，此种在俄罗斯高加索、蒙古及 欧洲有广泛的分布。我国入侵种有加拿大一枝黄花(S. 、芳香一枝黄花(S. ofiforata )、 巨大一枝黄花(51. g扭她朋,，S. gz'ga"加Ait.)、矮一枝黄花(S.nana)、禾且糙一枝黄花(S. a/"w'"a; S. cawa^fera/mw: scabra L.)、榆 叶一枝黄花(S. i///m/o//a Muhl.)及狭叶一枝黄花(S. graw/m/o//a)。加拿大一枝黄 花(SAWago ca"a^ra" L.)是原产北美的菊科多年生草本植物(倪寒，防治有害 生物入侵-"加拿大一枝黄花"，中国城市林业，2004， 2(2): 53-54.)，高1.5 4m， 叶子长12 20 cm，边缘呈不明显的锯齿状，秋季开黄色花朵。上世纪30年代我 国作为庭院观赏植物首次从国外引进。由于它有超强的繁殖力和生命力，易逸生 野外，后来开始蔓延，扩散至河滩、荒地、铁道两侧，农田边、城镇住宅旁甚 至绿化地带，目前在江、浙、沪、皖、赣、鄂、滇等南方地区甚至北方地区广为 分布，并已成为不容忽视的"植物杀手"。一枝黄花中含有绿原酸(Ap組et al. Herbal remedies of Solidago~correlation of phytochemical characteristics and antioxidative properties, Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis, 2003， 32(4-5): 1045-1053.)，而绿原酸是一 种具有良好开发前景的精细化学品，在国际上有"植物黄金"之称，国内外的研究 认为它是很有希望抗艾滋病毒(fflV)的先导化合物(Holliday R, Phillips K. Health benefits of the sunflower kernel. Cereal Foods World, 2001， 46(5):205-208.)。其中对 生态危害最严重的加拿大一枝黄花作为入侵杂草，在入侵地每年都投入巨额的人 力和物力进行清除，如果能充分利用其中所含的绿原酸，无疑是一种化害为利，变废为宝的资源化利用措施， 一支黄花的绿原酸含量是在盛花期前(这与金银花 开花前的花苞中含绿原酸量高类似)，此时收割利用可以使其失去种子扩散的条 件，变被动防治为主动利用。因此，合理开发利用一枝黄花这一丰富资源，使之变废为宝，将会产生巨大 的经济效益、社会效益与环境效益。一枝黄花中的绿原酸有很重要的价值，中国专利(郑榕，秦路平，徐磊.美洲 一枝黄花总黄酮提取物及其制备方法和用途，2007，公开号CN 1899341 A)将一 枝黄花作为提取黄酮类物质，其中伴随提取了与黄酮类物质一同浸出的部分绿原 酸(绿原酸不属于黄酮类物质)，占一枝黄花总黄酮提取物的0.5~13%，是与黄 酮的混合物，而绿原酸作为单组分的化合物应用于药品或抗氧化剂、自由基消除 剂、抗癌药等有着更大的用途(张洁，张舒，江波，贺英菊，徐小平，易大朝.绿 原酸在制备抗缺氧的药物或食品中的用途，2007,公开号CN 101219134A)，以 一枝黄花用本专利技术所用的工艺制取绿原酸还未见报道。目前制备绿原酸所用原料为金银花、杜仲叶等资源有限的高价原料，因此， 目前绿原酸产品价高的主要原因之一即是原料成本高和提取方法需改进。
技术实现思路
本专利技术提供了一种以一枝黄花为原料生产绿原酸的新方法，有效地解决了现 有技术中提取率低，不能提取单组分的问题。本专利技术解决其技术问题所采用的方案将一枝黄花杀青处理后，在超声或微波作用下，用溶剂对原料进行浸提，经 固液分离后即得粗制绿原酸提取液，其中所说溶剂为水、有机溶剂或有机溶剂-水混合液。根据对产品品质的不同需要，还可将绿原酸粗产品按常规方法进一步浓缩得 到浓度较高的绿原酸产品，更好的技术方案是粗制绿原酸或浓缩的绿原酸都可再 经大孔树脂或液液萃取或金属离子沉淀分离纯化得到精制的绿原酸产品，用微波 或超声波方法预处理原料，再用有机溶剂浸提，能产生较好的效果。在上述方案中l.杀青处理原料，破坏原料中的绿原酸分解酶，提高绿原酸 得率。2.以超声波或微波辅助提取处理，加快速度与提高得率。3.通过溶剂选择得到更高的产率与提取效率。4.以大孔树脂或液液萃取或金属离子沉淀分离纯化 绿原酸，得高含量产品。本专利技术制备方法中所说的提取溶剂包括水，还包括甲醇、乙醇、丙酮、乙 酸乙酯等有机溶剂或有机溶剂-水混合液，优选水、甲醇水溶液、丙酮水溶液， 其中体积比推荐甲醇或丙酮水=1: 0.1-10，优选l: 0.2-5，最好为1: 2，有机 溶剂最好是甲醇水溶液、丙酮水溶液。本专利技术制备方法中原料与提取溶剂的固液比以重量计推荐为1: 4-20，优选 1: 6-12，最好为1: 9。上述方法中，在微波或超声波作用下浸提的时间推荐30秒至6小时，优选 60秒至3小时，最好为90秒至1小时，温度为5~100°C，超声波频率为20KHz。上述方法中，原料在杀青处理时条件优选温度100~300°C，处理时间5秒~60分钟。杀青处理可以用烘烤或蒸汽或热水或热有机溶剂。本专利技术的有机溶剂的pH值推荐用酸或碱调节为p!KlO，优选pH〈7，最好是pH 1~4。将一枝黄花作为原料制备绿原酸，除采用本专利技术公开的制备方法外，也可采用现有技术进行制备。用于本专利技术的一枝黄花为菊科植物一枝黄花属，包括引种或入侵的美洲一枝黄花如加拿大一枝黄花，美国一枝黄花，中国4种一枝黄花及其3个变种。所述 的中国一枝黄花，包括毛果一枝黄花(S. v/rgawe" L.)及其寡毛变种兴安一枝黄 花(邵.fi a/zwric")、钝寇一枝黄花(S.戸c诉c" Jucz.)和一枝黄花(S. Lour.)。 一枝黄花(S. c/ecwrera Lour.)的3个亚种包括兴安一枝黄花( cfflW/ca)、草月鱼羊一枝黄花(邵.cflf朋)、 一枝黄花(邵.cfecwrewa)。 本专利技术中提取原料可以是一枝黄花的全草，最好是花和叶。本专利技术的有益效果将一枝黄花经过杀青处理，超声或微波辅助有机溶剂或水浸提，可以提高绿 原酸的得率，缩短生产周期，得到绿原酸纯品而不是与其他成份的混合物，从一枝黄花提取绿原酸单体,可扩大绿原酸的原料来源；特别是对加拿大一枝黄花的 开发利用可变废为宝，化害为利，有着良好的经济效益、社会效益与环境效益。本专利技术制备绿原酸的工艺，使用超声波或微波辅助的方法提高了绿原酸的浸 提效率。绿原酸用本专利技术的杀青工艺提取液成分对比见HPLC图1到图2，从图2可 见，杀本文档来自技高网...

【技术保护点】
用一枝黄花提取分离绿原酸的方法，其特征在于，将一枝黄花杀青处理后，在超声或微波作用下，用溶剂对原料进行浸提，经固液分离后即得粗制绿原酸提取液，其中所说溶剂为水、有机溶剂或有机溶剂－水混合液。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：陈育如，刘虎，姜中玉，陈雁，刘军利，
申请(专利权)人：南京师范大学，
类型：发明
国别省市：84[中国|南京]