公开了一种皂化乙烯－乙烯基酯共聚物树脂组合物，即使在将其施用到包含拉伸步骤的成型法（其中张力强度在不同部位变化和在短时间内负荷大的张力）如深撑压成型或真空压力成型的情况下，在皂化乙烯－乙烯基酯共聚物树脂组合物层的厚度中也不显示分散，所述皂化乙烯－乙烯基酯共聚物树脂组合物能够提供具有优良气体阻隔性的成型品。该树脂组合物包含具有乙烯含量为２０－６０ｍｏｌ％的ＥＶＯＨ树脂和具有侧链１，２－二醇结构单元的ＰＶＡ。还公开使用上述树脂组合物的多层结构体。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种具有改进拉伸性的皂化乙烯-乙烯基酯共聚物的树脂组合物 (EV0H树脂组合物)，更特别地涉及一种用于多层结构体中的EVOH树脂组合物，该多层结构 体适合形成通过拉伸生产的成型品，如膜、片材、瓶、杯和管，特别是瓶和杯。
技术介绍
皂化乙烯-乙烯基酯共聚物(下文中，也称为“EV0H树脂”)具有优良的气体阻隔 性，类似于通过聚乙烯基酯的皂化获得的聚乙烯醇(下文中，也称为“PVA”)。然而PVA为 水溶性，并且由于PVA的熔点接近于其分解点，因此PVA膜不能通过熔融成型生产；EVOH树 脂为水不溶性，并且由于EVOH树脂的熔点和分解点之间的差大，因此EVOH树脂膜能够通过 熔融成型生产。鉴于以上所述，EVOH树脂广泛用于各种包装材料如食品包装材料和医疗包 装材料。EVOH树脂膜可以单独使用。然而，因为EVOH树脂膜的气体阻隔性和膜强度可由于 吸收水分而劣化，所以EVOH树脂膜通常以多层结构使用，其中外表面层由例如具有较小透 水性的热塑性树脂膜等构成。可以优选将多层结构体如片材拉伸以增强其强度。因为分子链通过拉伸以高密度 状态排列，所以拉伸EVOH树脂层能够提高气体阻隔性。鉴于此，为了应用通常拉伸多层结 构体。与热塑性树脂层的拉伸性相比，EVOH树脂层的拉伸性不良。因此，在通过如单轴 拉伸或双轴拉伸来拉伸包括EVOH树脂层的多层结构体中，难以均勻地拉伸EVOH树脂层，并 且拉伸EVOH树脂层不能追随拉伸外表面层。结果，拉伸的多层结构体可具有条纹，或者在 更坏的情况下，可断裂。为了提高包括EVOH树脂层的多层结构体的拉伸性，例如JP S63-114645A建议将 包含特定聚酰胺树脂和EVOH树脂的EVOH树脂组合物作为多层结构体的适合材料。JP H08-311276A建议EVOH树脂组合物包含乙烯含量彼此不同的两种EVOH树脂。JP S63-114645AJP H08-311276A
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题如上所述，已进行了通过如混合其它热塑性树脂至EVOH树脂中或改性EVOH树脂 自身改进来提高多层结构体的拉伸性的改进。然而，仍存在改进的空间。特别地，在将多层 结构体拉伸并模具成型，其中在拉伸期间施加至多层结构体的张力在部位与部位之间是不 同的情况，例如通过包括深撑压成型或真空压力成型的成型法将多层结构体成型为杯状容 器的情况下，获得的成型品可能由于EVOH树脂层的不均勻拉伸而具有不均勻厚度或由不 均勻厚度产生的条纹。因而，可劣化成型品的外观。此外，因为EVOH树脂层的不均勻厚度 可以导致拉伸的高分子膜的不均勻厚度，所以成型品整体的气体阻隔性会劣化。鉴于上述，本专利技术的目的是提供EVOH树脂组合物，即使通过其中部位与部位之间 施加不同的张力和在短时间内施加大的张力的拉伸成型法，如包括深撑压成型或真空压力 成型的成型法，该EVOH树脂组合物也能够形成厚度变化较小的EVOH树脂层和具有优良气 体阻隔性的成型品；和使用该树脂组合物的多层结构体。用于解决该问题的方法本专利技术人坚持不懈地进行关于各种用于改进EVOH树脂的拉伸性的树脂的学习和 研究，并发现了具有特定结构的聚乙烯醇能够有助于改进EVOH树脂的拉伸性和气体阻隔 性。因而，完成本专利技术。本专利技术的树脂组合物(即皂化乙烯-乙烯基酯共聚物组合物)包 含乙烯含量为20-60mol%的皂化乙烯-乙烯基酯共聚物，和具有由通式⑴表示的侧链1， 2_ 二醇结构单元的聚乙烯醇。在通式(1)中，各R1-R6独立地为氢原子或有机基团，和X为 单键或结合链。权利要求1.一种皂化乙烯-乙烯基酯共聚物树脂组合物，其包含乙烯含量为20-60mol%的皂化乙烯-乙烯基酯共聚物，和具有由通式(1)表示的侧链1，2_ 二醇结构单元的聚乙烯醇，其中各R1-R6独立地为氢 原子或有机基团，和X为单键或结合链，2.根据权利要求1所述的皂化乙烯_乙烯基酯共聚物树脂组合物，其中所述聚乙烯醇 的量在1重量份至小于100重量份的范围内，相对于100重量份所述皂化乙烯-乙烯基酯 共聚物。3.根据权利要求1或2所述的皂化乙烯_乙烯基酯共聚物树脂组合物，其中所述聚乙 烯醇的量在10-50重量份的范围内，相对于100重量份所述皂化乙烯_乙烯基酯共聚物。4.根据权利要求1-3任一项所述的皂化乙烯_乙烯基酯共聚物树脂组合物，其中在所 述聚乙烯醇中由通式(1)表示的侧链1，2-二醇结构单元的含量在l-30mol%范围内。5.根据权利要求1-4任一项所述的皂化乙烯_乙烯基酯共聚物树脂组合物，其中具有 由通式(1)表示的侧链1，2-二醇结构单元的所述聚乙烯醇的聚合度在100-5000范围内。6.根据权利要求1-5任一项所述的皂化乙烯_乙烯基酯共聚物树脂组合物，其中所述 聚乙烯醇的皂化度在80-100mol%范围内。7.根据权利要求1-6任一项所述的皂化乙烯_乙烯基酯共聚物树脂组合物，其中所述 聚乙烯醇具有由通式(1)表示的侧链1，2_ 二醇结构单元，其中各R1-R6独立地为具有1-4 个碳原子的烷基，和X为具有6个以下碳原子的亚烷基。8.根据权利要求1-7任一项所述的皂化乙烯_乙烯基酯共聚物树脂组合物，其中在所 述聚乙烯醇中由通式(1)表示的侧链1，2_ 二醇结构单元为由通式(Ia)表示的结构单元，9.根据权利要求1-8任一项所述的皂化乙烯_乙烯基酯共聚物树脂组合物，其中所述 皂化乙烯-乙烯基酯共聚物的皂化度在SO-IOOmol %范围内。10.根据权利要求1-9任一项所述的皂化乙烯-乙烯基酯共聚物树脂组合物，其中所述 树脂组合物在210°C、荷重2160g条件下的熔体流动速率(MFR)为l-30g/min。11.根据权利要求1-10任一项所述的树脂组合物，其中所述皂化乙烯_乙烯基酯共聚物为皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。12.—种多层结构体，其包含至少一层根据权利要求1-11任一项所述的皂化乙烯_乙烯基酯共聚物树脂组合物层，禾口至少一层除了乙烯_乙烯基酯共聚物之外的热塑性树脂层。13.根据权利要求12所述的多层结构体，其中所述热塑性树脂为选自聚烯烃树脂、聚 酰胺树脂和聚酯树脂中的至少一种。14.根据权利要求12或13所述的多层结构体，其中所述热塑性树脂层与所述皂化乙 烯_乙烯基酯共聚物树脂组合物层的层厚度比在从大于1至30的范围内。15.根据权利要求12-14任一项所述的多层结构体，其中所述多层结构体具有3-15层。16.根据权利要求12-15任一项所述的多层结构体，其中所述多层结构体的厚度在 1-3000 μ m的范围内。17.一种成型品，其通过加热拉伸根据权利要求12-16任一项所述的多层结构体生产。18.根据权利要求17所述的成型品，其中所述加热拉伸通过将所述多层结构体拉伸并 模具成型来进行。19.根据权利要求18所述的成型品，其中所述加热拉伸在拉伸比为0.1-3下进行。全文摘要公开了一种皂化乙烯-乙烯基酯共聚物树脂组合物，即使在将其施用到包含拉伸步骤的成型法(其中张力强度在不同部位变化和在短时间内负荷大的张力)如深撑压成型或真空压力成型的情况下，在皂化乙烯-乙烯基酯共聚物树脂组合物层的厚度中也不显示分散，所述皂化乙烯-乙烯基酯共聚物树脂组合物能够提供具有优良气体阻隔性的成型品。该树脂组合物包本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种皂化乙烯－乙烯基酯共聚物树脂组合物，其包含 乙烯含量为２０－６０ｍｏｌ％的皂化乙烯－乙烯基酯共聚物，和 具有由通式（１）表示的侧链１，２－二醇结构单元的聚乙烯醇，其中各Ｒ１－Ｒ６独立地为氢原子或有机基团，和Ｘ为单键或结合链， ［通式１］ ＊＊＊ （１）。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：冈本真治，山田耕司，
申请(专利权)人：日本合成化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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