本发明专利技术公开了制备２，３－二氯吡啶的方法，其中在盐酸水溶液的存在下使３－氨基－２－氯吡啶与亚硝酸盐接触以形成重氮盐；并且随后在氨基磺酸和铜催化剂的存在下使重氮盐分解，其中至少约５０％的铜为铜（ＩＩ）氧化态。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,3-二氯吡啶的方法,3- 二氯吡啶的方法
技术介绍
需要有效并且实用的方法来制备2，3" 二氯吡啶。2，3" 二氯吡啶是制备作物保护 试剂、药物和其它精细化学品的重要原料。PCT专利公布WO 2005/070888公开了 2，3_二氯吡啶的制备，其中在盐酸水溶液的 存在下使3-氨基-2-氯吡啶与亚硝酸盐接触以形成重氮盐，其随后在铜催化剂的存在下分 解。就以大规模商业化实施的重氮化反应而言，亚硝酸盐的量并不总能精确控制，因此通常 使用过量(即相对于芳族胺，大于化学计量)的亚硝酸盐以确保胺完全转化成重氮盐。虽然 W02005/070888中公开的方法在使用化学计量(即等摩尔)量的亚硝酸盐时给出高产物收 率，但是使用过量亚硝酸盐可能致使重氮盐分解步骤中的铜催化剂钝化。铜催化剂的钝化 可能致使2，3- 二氯吡啶产物的收率因重氮盐转而热水解成羟基吡啶副产物而降低。在商 业规模制备中甚至更加显著的是，催化剂的钝化可能致使由分解反应物中产生的氮气造成 的压力延迟并且突然上升。虽然由过量亚硝酸盐形成的残留亚硝酸可通过在分解步骤之前 向重氮溶液中加入亚硝酸清除剂如脲或氨基磺酸而移除，但是这可能导致不可接受的气体 释放和液体起泡，产生过度的压力或从反应器溢流出来。虽然特意使用小于化学计量的量 的亚硝酸盐以避免铜催化剂钝化，但这导致2，3-二氯吡啶收率降低，并且留有残余的3-氨 基-2-氯吡啶，这必须进行分离和再循环。现已发现了该问题的更好解决方案。专利技术_既述本专利技术涉及制备2，3- 二氯吡啶(1)的方法，权利要求制备2，3 二氯吡啶(1)的方法，所述方法包括以下步骤(1)使3 氨基 2 氯吡啶(2)或包含3 氨基 2 氯吡啶(2)的溶液与盐酸接触以形成3 氨基 2 氯吡啶盐酸盐；(2)使所述3 氨基 2 氯吡啶盐酸盐与亚硝酸盐接触以形成相应的重氮氯化物盐；和(3)在氨基磺酸和铜催化剂的存在下，任选在有机溶剂的存在下，使所述相应的重氮氯化物盐与盐酸接触以形成2，3 二氯吡啶(1)，其中至少约50％的所述铜为铜(II)氧化态。FPA00001214557700011.tif,FPA00001214557700012.tif2.权利要求1的方法，其中所述亚硝酸盐为亚硝酸钠。3.权利要求1的方法，其中至少约75%的所述铜为铜(II)氧化态。4.权利要求3的方法，其中至少约95%的所述铜为铜(II)氧化态。5.权利要求4的方法，其中100%的所述铜为铜(II)氧化态。6.权利要求1的方法，其中所述铜催化剂包含氯化铜(II)或氧化铜(II)。7.权利要求6的方法，其中所述亚硝酸盐与所述3-氨基-2-氯吡啶(2)的标称摩尔比 为约0.95至约2;所述铜催化剂中铜(II)与所述3-氨基-2-氯吡啶⑵的标称摩尔比为 约0. 05至约2 ；氨基磺酸与相对于3-氨基-2-氯吡啶(2)过量的所述亚硝酸盐的标称摩 尔比为约1至约4. 5 ；步骤⑴中盐酸与所述3-氨基-2-氯吡啶⑵的标称摩尔比为约3 至约10 ；并且步骤(3)中盐酸与所述3-氨基-2-氯吡啶⑵的标称摩尔比为0至约10。8.权利要求7的方法，其中所述亚硝酸盐与所述3-氨基-2-氯吡啶(2)的标称摩尔比 为约0.95至约1. 1 ；所述铜催化剂中铜(II)与所述3-氨基-2-氯吡啶(2)的标称摩尔比 为约0. 2至约0. 6 ；氨基磺酸与相对于3-氨基-2-氯吡啶(2)过量的所述亚硝酸盐的标称 摩尔比为约2至约2. 5;步骤(1)中所述盐酸与3-氨基-2-氯吡啶⑵的标称摩尔比为约 3至约6 ；并且步骤(3)中所述盐酸与所述3-氨基-2-氯吡啶⑵的标称摩尔比为约1至 约5。9.权利要求1的方法，其中在约-15至约45°C范围内的温度下实施步骤(1)；在约-15至约20°C范围内的温度下实施步骤(2)；并且在约30至约90°C范围内的温度下实施步骤 ⑶。10.权利要求9的方法，其中在约-15至约20°C范围内的温度下实施步骤(1)；在约-10至约10°C范围内的温度下实施步骤(2)；并且在约50至约80°C范围内的温度下实施步骤 ⑶。全文摘要本专利技术公开了制备2，3-二氯吡啶的方法，其中在盐酸水溶液的存在下使3-氨基-2-氯吡啶与亚硝酸盐接触以形成重氮盐；并且随后在氨基磺酸和铜催化剂的存在下使重氮盐分解，其中至少约50％的铜为铜(II)氧化态。文档编号C07D213/61GK101959862SQ200980107993 公开日2011年1月26日 申请日期2009年3月11日 优先权日2008年3月13日专利技术者R·夏皮罗 申请人:杜邦公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
制备２，３－二氯吡啶（１）的方法， ＊＊＊ １ 所述方法包括以下步骤： ＊＊＊ ２ （１）使３－氨基－２－氯吡啶（２）或包含３－氨基－２－氯吡啶（２）的溶液与盐酸接触以形成３－氨基－２－氯吡啶盐酸盐； （２）使所述３－氨基－２－氯吡啶盐酸盐与亚硝酸盐接触以形成相应的重氮氯化物盐；和 （３）在氨基磺酸和铜催化剂的存在下，任选在有机溶剂的存在下，使所述相应的重氮氯化物盐与盐酸接触以形成２，３－二氯吡啶（１），其中至少约５０％的所述铜为铜（Ⅱ）氧化态。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：R夏皮罗，
申请(专利权)人：杜邦公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。