本发明专利技术提供了一种改善复合颗粒水性分散体和包含其的水性制剂的储藏稳定性的方法。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种改善由加聚物和细分无机固体构成的颗粒(复合颗粒)的水性分 散体的储藏稳定性的方法，其中，在分散于水性介质中的复合颗粒(复合颗粒分散体)制备 之前、过程中或之后，向水性分散介质中添加两性离子化合物。本专利技术还涉及通过本专利技术方法得到的复合颗粒水性分散体，以及包含这种复合颗 粒水性分散体的水性制剂。复合颗粒的水性分散体是已知的。其为流体体系，其水性分散介质中的分散相包 含由多条缠结的聚合物链——被称为聚合物基体——构成的聚合物线团(polymer coils) 和由细分无机固体构成的颗粒，为分散分布状态。所述复合颗粒的直径通常在IOnm至 5000nm范围内。复合颗粒、水性分散体形式的复合颗粒的制备方法，以及其用途是技术人员已 知的，并描述于例如出版物 US-A 3，544，500、US-A 4，421，660、US-A 4，608，401、US-A 4，981，882、EP-A 104 498、EP-A 505 230、EP-A 572 128、GB-A 2 227 739、WO 0118081、 WO 0129106、WO 03000760 ；禾Π Long 等人的 Tianjin Daxue Xuebaol991，4，10-15 页； Bourgeat-Lami ^AW Die Angewandte Makromolekulare Chemie 1996,242,105-122 M ； Paulke 等人白勺 Synthesis Studies of Paramagnetic Polystyrene Latex Particles in Scientific and Clinical Applications of Magnetic Carriers,69-76 Jit, Plenum Press, New York, 1997 ；Armes 等人的 Advanced Materialsl999，11，No. 5，408-410 页中。所述复合颗粒水性分散体或包含其的水性制剂的一个缺陷是在长期储藏中，特别 是在> 400C的温度下，其粘度会增加，甚至可能凝胶化。这使得加工所述复合颗粒水性分散 体或包含其的水性制剂更困难。在极端情况下，所述复合颗粒水性分散体或包含其的水性 制剂甚至可变得不能用于加工。使复合颗粒水性分散体稳定仅涉及以下现有技术。WO 05083015公开了通过添加含羟基的烷基氨基化合物稳定复合颗粒水性分散 体。本专利技术的一个目标是提供改善复合颗粒水性分散体或包含其的水性制剂的储藏 稳定性的另一种较有效的方法。因此，我们发现了开篇定义的方法。在此情况下，如果在复合颗粒水性分散体制备后向其水性分散介质中添加两性离 子化合物是特别有利的。此处明显的是，“复合颗粒水性分散体制备之后”的含义还包括在 制备中，除了其他配制成分，复合颗粒水性分散体，还独立地加入至少一种两性离子化合物 的水性制剂的制备。包含两性离子化合物的复合颗粒水性分散体或包含所述分散体的水性制剂的 pH彡4、彡5、彡6或彡7且彡10、彡11、彡12或彡13是有利的。将pH设定在彡7且彡11 的范围内是有利的。特别有利的是，即使在加入两性离子化合物之前，所述复合颗粒水性分 散体的PH也在彡7且彡11的范围内。根据本专利技术，pH水平在20至25°C (室温)下用校 准的PH计测定。本专利技术中两性离子化合物的含义是本身为化学中性、但含有两个如下官能 团的那些化合物，其中一个基团在水性介质中起到酸的作用，因此在去质子化之后可 带负电，而另一个基团起到碱的作用，因此在质子化之后可带正电。在水性介质中， 这些化合物呈电中性，此时称为其等电点。其实例有C2至C2tl脂族或芳香族氨基羧酸(H2N-O-CO2H )如2-氨基乙酸(甘氨酸)，2-氨基丙酸或3-氨基丙酸(α -丙氨酸或β -丙氨酸)，3-氨基丁酸或4-氨基丁酸，5-氨基戊 酸，6-氨基己酸，7-氨基庚酸，8-氨基辛酸，9-氨基壬酸，10-氨基癸酸，11-氨基十一烷酸， 12-氨基十二烷酸(12-氨基月桂酸)，2-氨基苯甲酸、3-氨基苯甲酸或4-氨基苯甲酸及其 环取代衍生物；脂族或芳香族氨基膦酸(H2N ^-PO3H2 )如氨基甲膦酸，1-氨基乙膦酸 或2-氨基乙膦酸，3-氨基丙膦酸，4-氨基丁膦酸，5-氨基戊膦酸，6-氨基己膦酸，或2-氨基 苯膦酸、3-氨基苯膦酸或4-氨基苯膦酸；脂族或芳香族氨基磺酸(H2N-^-SO3H )如氨 基甲磺酸，1-氨基乙磺酸或2-氨基乙磺酸(牛磺酸)，3-氨基丙磺酸，4-氨基丁磺酸，5-氨 基戊磺酸，6-氨基己磺酸，或2-氨基苯磺酸、3-氨基苯磺酸或4-氨基苯磺酸。当然，本发 明中上述类别的化合物还可在例如脂族或芳香族骨架上含有“中性”取代基，如C1-C6烷基、 羟基、卤素或巯基，或可以以不同对映异构体和/或旋光异构体形式存在。当然，上述氨基 化合物还可不含伯氨基(-NH2)，而是包含仲氨基或叔氨基(-NHR’或-NR’ R”，其中R’和R” 各自为C1至C6烷基，优选甲基)。重要的是，本专利技术的术语“两性离子化合物”还意欲包含 甜菜碱，甜菜碱是一方面带阳性电荷基团(但不含质子)，另一方面带阴性电荷基团(如羧 酸根、膦酸根或磺酸根)的那些化合物，例如羧甲基三甲基铵、2-羧乙基三甲基铵、3-羧丙 基三甲基铵、膦酸基甲基三甲基铵(phosphonatomethyltrimethylammonium)、2_膦酸基乙 基三甲基铵、3-膦酸基丙基三甲基铵、磺酸基甲基三甲基铵(sulfonatomethyltrimethyla mm0nium)、2-磺酸基乙基三甲基铵或3-磺酸基丙基三甲基铵。当然，还可使用两性离子化 合物的混合物。有利地，所述两性离子化合物选自氨基羧酸和/或甜菜碱，特别有利地，选自2-氨 基乙酸、3-氨基丙酸、4-氨基丁酸、5-氨基戊酸、6-氨基己酸、7-氨基庚酸、8-氨基辛酸、羧 甲基三甲基铵、2-羧乙基三甲基铵和3-羧丙基三甲基铵。特别有利地，使用4-氨基丁酸、 5-氨基戊酸、6-氨基己酸、7-氨基庚酸、羧甲基三甲基铵、2-羧乙基三甲基铵和/或3-羧丙基三甲基铵。所述两性离子化合物的量为0. 01至10重量％、常常为0. 05至5重量％、经常为 0. 1至3重量％，各自基于所述复合颗粒水性分散体的总量计。可在制备复合颗粒之前将全 部量的两性离子化合物加入水性分散介质中。另外，可以在制备复合颗粒之前向水性介质 中加入至少一部分两性离子化合物，并在制备复合颗粒过程中或之后向水性介质中加入剩 余部分。但有利的是，将全部两性离子化合物加入所述复合颗粒水性分散体或包含其的水 性制剂中。然而，还可向所述复合颗粒水性分散体中加入一部分两性离子化合物，并向包含 所述复合颗粒水性分散体的水性制剂中加入剩余部分的两性离子化合物。有利地，本专利技术的方法适用于根据WO 03000760中公开的方法制备的复合颗粒水 性分散体，在本说明书的上下文中明确引用所述专利。所述方法的特征为将至少一种烯键 式不饱和单体分散分布于水性介质中，并通过自由基水性乳液聚合方法使用至少一种自由5基聚合引发剂在至少一种分散分布的细分无机固体和至少一种分散剂存在下聚合，其本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种改善由加聚物和细分无机固体构成的颗粒（复合颗粒）的水性分散体的储藏稳定性的方法，其中，在分散于水性介质中的复合颗粒（复合颗粒分散体）制备之前、过程中或之后，向水性分散介质中添加两性离子化合物。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：B罗梅杰，E扬斯，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：DE
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