适于工业化生产活化酯的合成方法技术

本发明专利技术提供一种适于工业化生产的活化酯的合成方法，包括有以下步骤：合成２－氯－３，５－二硝基苯甲酸；２－氯－３，５－二硝基苯甲酸的酯化；双（２，４－二硝基，６－甲酸酯基－苯基）二硫化物的合成；２－巯基－３，５－二氨基苯甲酸甲酯的合成；１，２，３－苯并噻二唑－７－羧酸的合成；１，２，３－苯并噻二唑－７－羧酸酰氯的合成；１，２，３－苯并噻二唑－７－羧酸硫代甲酯的合成。有益效果以邻氯苯甲酸为起始原料合成２－氯－３，５－二硝基苯甲酸，通过酯化、与二硫化钠反应，经还原双（２，４－二硝基，６－甲酸甲酯基－苯基）二硫化物及其上的硝基，再经酰化酯化最终合成活化酯。该方法是原料易得，操作简便，收率较高，成本较低的合成路线，操作方便，有的步骤不用分离直接进行下一步反应，显示出本合成路线的优越性，适合于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

【技术保护点】
一种适于工业化生产的活化酯的合成方法，活化酯即１，２，３－苯并噻二唑－７－硫代羧酸甲酯，具有下列化学结构式：　＊＊＊　Ⅰ　该合成方法包括有以下步骤：　①、２－氯－３，５－二硝基苯甲酸的合成　选取邻氯苯甲酸、硝酸钾在浓硫酸溶液中反应制得２－氯－３，５－二硝基苯甲酸；　所述的邻氯苯甲酸∶硝酸钾∶浓硫酸的物质的量比为１∶４～６∶１０～１３，反应温度为４０℃～１５０℃，反应时间为４ｈ～１０ｈ；　②、２－氯－３，５－二硝基苯甲酸的酯化反应　选取２－氯－３，５－二硝基苯甲酸、醇在浓硫酸溶液中进行酯化反应制得２－氯－３，５－二硝基苯甲酸酯；　所述的２－氯－３，５－二硝基苯甲酸∶醇∶浓硫酸的物质的量为１∶２５～４０∶３～５，反应温度为５０℃～９０℃，反应时间为１２ｈ～４８ｈ；所述酯化反应用醇为甲醇、乙醇、丙醇；　③、双（２，４－二硝基，６－甲酸酯基－苯基）二硫化物的合成　选取２－氯－３，５－二硝基苯甲酸酯、二硫化钠在水和有机溶剂的体系中反应制得双（２，４－二硝基，６－甲酸酯基－苯基）二硫化物，并用有机溶剂提纯；　所述的２－氯－３，５－二硝基苯甲酸酯∶二硫化钠的物质的量比为１∶０．５～５，反应温度为５０℃～１１０℃，反应时间为３ｈ～６ｈ；　所述水与醇的体积比为１∶２～１５；　所述制得二硫化物以及提纯中所用有机溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、丙三醇、异丙醇其中一种或几种的混合物；　④、２－巯基－３，５－二氨基苯甲酸的合成　选取双（２，４－二硝基，６－甲酸酯基－苯基）二硫化物、连二亚硫酸钠、碳酸钾在无机溶剂中反应制得２－巯基－３，５－二氨基苯甲酸盐，再经酸化，制得２－巯基－３，５－二氨基苯甲酸；　所述的双（２，４－二硝基，６－甲酸酯基－苯基）二硫化物∶连二亚硫酸钠∶碳酸钾的物质的量比为１∶２～１０∶２～１０，反应温度为６０℃～１２０℃，反应时间为４ｈ～２０ｈ；所述无机溶剂为水；　⑤、１，２，３－苯并噻二唑－７－羧酸的合成　选取２－巯基－３，５－二氨基苯甲酸溶于酸溶剂中进行重氮化反应，反应完成后加入次磷酸溶液，进行脱氨基反应制得１，２，３－苯并噻二唑－７－羧酸；　所述的２－巯基－３，５－二氨基苯甲酸∶亚硝酸钠∶次磷酸的物质的量比为１∶２～７∶１～５；　所述的重氮化反应温度为－５℃～２０℃，反应时间为１ｈ～５ｈ，酸溶剂为盐酸、硫酸、硝酸；　所述的脱氨基反应温度为－５℃～５０℃，反应时间为５ｈ～３０ｈ；⑥、１，２，３－苯并噻二唑－７...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：马锦明，鲁伶兰，赵春江，张宇，战辉，马颖，穆称，刘红亮，
申请(专利权)人：天津市农药研究所，
类型：发明
国别省市：12[中国|天津]