一种加氢催化剂的器内预硫化开工方法技术

本发明专利技术公开了一种加氢催化剂的器内预硫化方法。所述方法包括，在催化剂的润湿阶段，硫化油和氢气由反应器底部引入，待硫化油充满反应器后，再将硫化油和氢气改为由反应器顶部引入，闭路循环，逐步向硫化油中注入硫化剂，完成硫化。本发明专利技术方法中催化剂润湿采用硫化油从反应器底部引入反应器的方式，催化剂润湿更加充分彻底，能有效防止催化剂床层中“干区”的存在；同时，催化剂的充分润湿可有效地防止氧化态催化剂被氢气还原，从而给硫化造成困难。本发明专利技术硫化方法工艺简单，操作便捷，硫化效果较常规方法更为理想，从而有利于提高催化剂的活性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种加氢催化剂的器内硫化开工方法，具体的说涉及一种氧化态加氢 催化剂的器内预硫化开工方法。
技术介绍
由于原油产量增长缓慢且日趋重质化，而当今世界对清洁油品需求量不断增加， 且产品质量要求也越来越严格。石油馏分加氢工艺是当前生产清洁油品的主要技术，其中 加氢催化剂的制备技术是加氢技术的关键。制备的加氢催化剂的活性金属组分为氧化态， 氧化态催化剂在工业使用前，其活性金属需转化为硫化态才具有较高的催化活性。因此，催 化剂的硫化对催化剂的性能具有重要影响，是催化剂应用前的重要处理步骤。迄今为止，国内外大多数炼油厂仍采用器内预硫化方式，即新鲜或再生催化剂装 填进反应器后引入硫化剂进行硫化。根据硫化剂的状态不同，器内预硫化方式又可分为湿 法硫化和干法硫化。湿法硫化也称液相硫化。是在氢气存在下，先将液体硫化剂溶于轻馏分 油中形成硫化油，然后输入反应器内与加氢催化剂接触进行硫化反应。其硫化过程大致为， 先升温到一定温度，再引进硫化油对催化剂润湿硫化，润湿稳定数小时，最后持续升温进行 硫化反应。在此过程中，加氢催化剂均勻的润湿过程，对其后续硫化和最终催化剂的活性有 着很重要的作用。其作用为1、使催化剂颗粒均处于润湿状态，防止催化剂床层中“干区”的存在，“干区”的存 在将降低催化剂的总活性；2、使含硫油中硫化物吸附在催化剂上，防止活性金属氧化物被氢气还原，给硫化 造成困难，因为金属氧化物的硫化速度要比金属的硫化速度快得多，有利于提高催化剂的 活性；3、避免硫化过程中生成的水分子对催化剂的影响。而液体的传热传质环境好于气相，因此液相硫化过程相对于气相硫化过程易于控 制。所以，国内外大多数炼油厂在采用器内预硫化方式时，大多数多采用湿法硫化。USP4725571公开了一种催化剂的湿法硫化，此种方法是采用在硫化油中加入两种 硫化剂。中国专利CN1362493A —种重质油加氢处理催化剂的硫化方法，首先将固态的无机 硫化物与加氢脱金属催化剂混合均勻，然后通过采用将低温下干法硫化与高温下湿法硫化 方法相结合的手段，减少了硫化油的用量，降低了硫化成本，且硫化剂上硫率好，充分发挥 了催化剂的性能。CN99123716. 1 一种装填双/多金属催化剂的重整装置再开工方法，包括 使用氮气吹扫反应装置，然后在350 420°C下干燥催化剂，之后向重整反应器中通入原料 油，控制水氯平衡直至达到正常生产的操作条件。CN101003749A提供一种在采用现有的加 氢裂化催化剂条件下，无需进行催化剂的预硫化的氧化态加氢裂化催化剂的开工方法。将 氧化态加氢裂化催化剂装入反应器；通氮气置换反应器中及反应器管线中的空气，反应系 统提升压力至加氢裂化反应所需压力；气流稳定后切换氢气，氢气流量稳定后再提升催化 剂床层的温度至所需催化剂还原温度，恒温，将床层温度调整至加氢裂化反应所需温度，将氢气调至加氢裂化反应所需流量；切入反应烃原料。无需再外加硫化剂对氧化态的催化剂 进行预硫化，避免由预硫化带来的问题，且部分还原的催化剂具有更高的加氢裂化活性。上述加氢催化剂硫化方法中，是将所有的氧化态加氢催化剂装填在反应器中，硫 化剂为一种或两种，但其都是液相从反应器顶部进入反应器。其主要不足在于加氢催化剂 器内硫化润湿可能不完全，硫化不充分，或者是为保证硫化充分添加两种硫化剂，使得处理 成本增加，操作复杂。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供一种加氢催化剂的器内硫化开工方法。本专利技术的加氢催化剂硫化开工方法包括以下步骤(1)取氧化态加氢催化剂；(2)将氧化态加氢催化剂在常温常压下装填进反应器，通入氮气置换反应系统中 的空气，并进行催化剂干燥；(3)干燥结束后，降低反应器床层温度，用氢气置换氮气，进行氢气密；(4)继续调整反应器床层温度，并从反应器底部引入硫化油，对催化剂进行润湿；(5)反应系统注满硫化油后，将硫化油和氢气改为由反应器顶部引入，反应系统闭 路循环，逐步向硫化油中注入硫化剂，继续升温完成硫化；(6)硫化结束后，从反应器顶部引入原料油。步骤(1)中所述的氧化态加氢催化剂一般以耐熔多孔氧化物为载体，如氧化铝、 氧化硅、无定型硅铝、氧化钛、分子筛、以及几种元素的复合氧化物或混合氧化物载体等。加 氢精制催化剂的加氢活性组分为W、Mo、Ni和Co中的一种或几种，以氧化物计加氢活性组分 含量一般为3wt% 50wt%。具体加氢催化剂可以根据需要选择市售商品，也可以按本领 域一般知识制备，也可以是失活催化剂经过再生后的再生催化剂。步骤O)中所述的干燥条件为在氮气压力1. 0 3. OMPa下，循环压缩机全量循 环，以10 30°C /h的升温速度将反应器床层温度升至150 300°C恒温。待高分连续两 次放明水< lL/h，恒温结束。步骤(3)中所述的干燥后，将反应器床层温度降至95 180°C，进行氢气置换，并 进行氢气气密。步骤中调整反应器床层温度为95 180°C，硫化油和氢气从反应器底引入反 应器中。步骤中所述的硫化油为直馏汽油、直馏煤油、直馏柴油、精制柴油、精制煤油 等。硫化油空速为ο. 5 ar1，氢油体积比为loo 1000。步骤(5)中所述反应器注满硫化油后，将硫化油和氢气改为由反应器顶部进入反 应器，反应系统进行闭路循环。向硫化油中逐步注入硫化剂，以10°c /h 30°C /h进行床 层升温，当床层温度升至200°C 250°C时，恒温硫化浊 10h。恒温结束后，再以10°C / h 30°C /h进行床层升温，当床层温度升至280 320°C时，恒温硫化2 10h，硫化结束。步骤(5)中所述的硫化剂选自二硫化碳(CS2)、二甲基二硫化物(DMDS)、乙醇硫 (EM)、正丁硫醇(NBM)、二叔任基多硫化物(TNPS)、二甲基硫化物(DMS)等。步骤(6)中所述硫化结束后，调整床层至反应温度，切换原料油。本专利技术的氧化态加氢催化剂硫化方法具有如下优点1、本专利技术提供的氧化态加氢精制催化剂的硫化方法，可以保证较高的硫化率和较 高催化剂活性。2、由于本专利技术方法中硫化油从反应器底部进入反应器进行润湿，使得氧化态加氢 催化剂润湿更加充分彻底，能有效防止催化剂床层中“干区”的存在；加氢催化剂的充分润 湿，同时有效地防止活性金属氧化物被氢气还原，从而给硫化造成困难，因为金属氧化物的 硫化速度要比还原态金属的硫化速度快得多。从而，本专利技术方法有利于提高催化剂的活性， 并减少氧化态加氢催化剂润湿后稳定的步骤。3、由于采用硫化时反应器底部引入硫化油，这样硫化油中所含有的硫化剂在逐步 注入反应器后，使含硫化剂的硫化油中硫化物能够充分吸附在催化剂上，使得加氢催化剂 硫化反应更加完全，并且硫化反应过程是一个放热过程，这样的流动方式，能更好的防止反 应过程中局部放热而引起的局部干区，使得的加氢催化剂始终是一个湿润的状态硫化。4、采用本专利技术提供的氧化态加氢精制催化剂的硫化方法，其工艺简单，操作便捷， 且加氢催化剂能具有较高的催化活性。具体实施例方式本专利技术中实施例中所采用的氧化态加氢精制催化剂为FH-UDS(抚顺石油化工研 究院研制，温州华华集团公司生产)。该催化剂以氧化铝为载体，以W-Mo-Ni-Co为活性组 分，其活性金属以氧化物重量计为30%。该催化本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种加氢催化剂的器内硫化开工方法，包括以下步骤：（１）取氧化态加氢催化剂；（２）将氧化态加氢催化剂在常温常压下装填进反应器，通入氮气置换反应系统中的空气，并进行催化剂干燥；（３）干燥结束后，降低反应器床层温度，用氢气置换氮气，进行氢气密；（４）继续调整反应器床层温度，并从反应器底部引入硫化油，对催化剂进行润湿；（５）反应系统注满硫化油后，将硫化油和氢气改为由反应器顶部引入，反应系统闭路循环，逐步向硫化油中注入硫化剂，继续升温完成硫化；（６）硫化结束后，从反应器顶部引入原料油。

【技术特征摘要】
1.一种加氢催化剂的器内硫化开工方法，包括以下步骤(1)取氧化态加氢催化剂；(2)将氧化态加氢催化剂在常温常压下装填进反应器，通入氮气置换反应系统中的空 气，并进行催化剂干燥；(3)干燥结束后，降低反应器床层温度，用氢气置换氮气，进行氢气密；(4)继续调整反应器床层温度，并从反应器底部引入硫化油，对催化剂进行润湿；(5)反应系统注满硫化油后，将硫化油和氢气改为由反应器顶部引入，反应系统闭路循 环，逐步向硫化油中注入硫化剂，继续升温完成硫化；(6)硫化结束后，从反应器顶部引入原料油。2.按照权利要求1所述的开工方法，其特征在于，步骤(1)中所述的氧化态加氢催化 剂以氧化铝、氧化硅、无定型硅铝、氧化钛、分子筛、以及几种元素的复合氧化物或混合氧化 物为载体，活性组分为W、Mo、Ni和Co中的一种或几种，以氧化物计加氢活性组分含量为 3wt% 50wt%。3.按照权利要求1所述的开工方法，其特征在于，所述的干燥条件为在氮气压力 1. 0 3. OMPa下，循环压缩机全量循环，以10 30°C /h的升温速度将反应器床层温度升 至150 300°C恒温，待高分连续两次放明水< lL/h，恒温结束。4.按照权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈光，高玉兰，徐黎明，李崇慧，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：11