本发明专利技术涉及一种两性离子色谱固定相及其制备，其结构为：其中ｍ＝２－１２，ｎ＝０－１０。本发明专利技术提供了上述固定相的制备方法，首先在硅胶表面引入叠氮基团，然后以甲醇／水、乙醇／水或者乙腈／水的混合体系作为反应溶剂，通过ｃｌｉｃｋ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ的方式，将修饰有末端炔基的一元或多元羧酸键合到硅胶表面，即得两性离子键合固定相。此固定相具有独特的两性离子结构，键合条件温和，高效。该固定相在以乙腈／水作为流动相中对化合物有着很好的保留和分离选择性，此特征显示了其适合作为液相色谱的分离材料。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种新型液相色谱固定相及其制备方法，具体地说是基于click chemistry的两性离子键合色谱固定相及其制备方法。
技术介绍
两性离子是指在同一个分子上同时带有正负电荷，而整体上呈现电中性。正是由 于两性离子的特殊电荷分布性质，人们将其发展成为高效液相色谱固定相。此类固定相能 够提供独特的选择性，近年来被广泛应用于有机分子以及生物分子中(Wen Jiang, et al, J. Chromatogr. A 2006,862-91 ；Wenzhi Hu, et al，Anal. Chem. 1999，1617-1620)。市场上 也已出现了商品化的两性离子色谱固定相，比如SeQuant公司的ZIC-HILIC和ZIC-pHILIC 等。ZIC-HILIC色谱固定相表面同时含有季铵阳离子和磺酸根阴离子，这种强阴阳离子组合 的亲水色谱柱，具有比较好的选择性，在生物样品的分离分析及其与质谱联用上都取得了 艮女子的双胃(JOrgen Bengtsson, et a 1, RapidCommun. Mass Spectrom. 2005，2116—2122)。“点击化学”(click chemistry)是美国K. B. Sharpless教授提出的一个合成化 学概念，并且已经被应用到制备高效液相色谱分离材料的研究中，显示出了潜在的优势。当前，最为广泛使用的 "点击化学，，(click chemistry)反应是 Huisgen 1,3-diploar cycloaddition 反应，其反应式如下权利要求1. 一种两性离子色谱固定相，以click chemistry的方式将羧基键合到硅胶表面，形 成独特的两性离子，其结构式为2.—种权利要求书1所述固定相的制备方法，其特征在于操作步骤如下，a.硅胶表面引入叠氮基团在有机溶剂中加入硅烷偶联剂、叠氮化钠、NaI或KI，于60 130°C下反应8 M小 时，然后加入经120-160°C干燥6 18小时的微球形硅胶，在60 130°C下继续反应12 24小时，过滤，依次用二氯甲烷、甲醇、水、甲醇洗涤，所得固体于真空干燥箱中40 80°C条 件下干燥6 12个小时，既得叠氮基硅胶；以每克微球形胶计，硅烷偶联剂的用量l-6mmol，叠氮化钠的用量2-24mmol、NaI或KI 的用量0. 2-2. 4mmol ；有机溶剂4_20ml ；b.click chemistry键合羧基固定相在上述制备的叠氮基硅胶中加入体积比为1/10 10/1的甲醇/水、乙醇/水或者乙 腈/水混合溶剂和含有末端炔基的羧酸，再加入硫酸铜和抗坏血酸钠作为催化剂，在60 80°C下反应M 48小时，过滤，依次用甲醇、水、质量浓度2-20% EDTA水溶液、水、甲醇洗 涤，所得固体于真空干燥箱中40 80°C条件下干燥6 12小时，即得两性离子键合固定 相。3.按照权利要求书2所述的制备方法，其特征在于步骤a所用的硅烷偶联剂有如下 结构4.按照权利要求书2所述的制备方法，其特征在于步骤b所用的修饰有末端炔基的 羧酸的结构为5.按照权利要求书2所述的制备方法，其特征在于步骤b催化剂硫酸铜和抗坏血酸 钠所用剂量分别为修饰有末端炔基羧酸剂量的摩尔用量1 10%和2 40%。6.按照权利要求书2所述的制备方法，其特征在于步骤b中，以每克叠氮硅胶计，混 合溶剂用量为4-20ml。7.按照权利要求书2所述的制备方法，其特征在于步骤b所用的修饰有末端炔基的 羧酸的剂量为叠氮硅胶的摩尔用量的2 5倍。8.按照权利要求书2所述的制备方法，其特征在于步骤a中所述有机溶剂为乙腈、甲 苯或者N，N-二甲基甲酰胺。全文摘要本专利技术涉及一种两性离子色谱固定相及其制备，其结构为其中m＝2-12，n＝0-10。本专利技术提供了上述固定相的制备方法，首先在硅胶表面引入叠氮基团，然后以甲醇/水、乙醇/水或者乙腈/水的混合体系作为反应溶剂，通过click chemistry的方式，将修饰有末端炔基的一元或多元羧酸键合到硅胶表面，即得两性离子键合固定相。此固定相具有独特的两性离子结构，键合条件温和，高效。该固定相在以乙腈/水作为流动相中对化合物有着很好的保留和分离选择性，此特征显示了其适合作为液相色谱的分离材料。文档编号B01J20/286GK102029147SQ20091018761公开日2011年4月27日 申请日期2009年9月25日 优先权日2009年9月25日专利技术者梁图, 梁鑫淼, 郭志谋 申请人:中国科学院大连化学物理研究所本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种两性离子色谱固定相，以ｃｌｉｃｋ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ的方式将羧基键合到硅胶表面，形成独特的两性离子，其结构式为：＊＊＊其中ｍ＝２－１２，ｎ＝０－１０。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：梁鑫淼，郭志谋，梁图，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：91[中国|大连]
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