本发明专利技术涉及珠光颜料，其包含片状基底、含有折射率大于１．８的金属氧化物层的金属氧化物涂层、和保护层，其中该保护层包含金属氧化物／氢氧化物层和任选地硼氧化物，在其上施有丙烯酸类共聚物的有机后涂层，本发明专利技术涉及制造所述颜料的方法及其用途。所述外层提供了ＴｉＯ２涂布的片状基底（例如云母）的非常好的光稳定性、良好的耐水性和抗变黄性能。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】涂有金属氧化物/氢氧化物层和丙烯酸类共聚物的珠光颜料 本专利技术涉及珠光颜料，其包含片状基底、含有折射率大于1.8的金属氧化物层的 金属氧化物涂层、和保护层，其中该保护层包含金属氧化物/氢氧化物层和任选地硼氧 化物，在其上施有丙烯酸类共聚物的有机后涂层，本专利技术涉及制造所述颜料的方法及其 用途。US4814020涉及颜料制品，其中用具有叔氨基的聚酯/聚氨酯嵌段共聚物的聚合 物树脂和适当时的增塑剂、溶剂和表面活性剂涂布片状珠光颜料。DE4317019公开了表面改性的珠光颜料，所述颜料涂有0.5-20 % 式-(CH2-CM1M2)n-或-(-O-(CH2) χ-Ο-CO-NH-(CH2) y-NH-CO_)n-的聚合物化合 物或任选取代的三聚氰胺树脂，其中M1是H、CVltl烷基、-COOR、-NH2, -COOH 或-CONH2 ； M2 是 H 或 Ch。烷基；R 是 Ch。烷基；χ 禾口 y 是 1-10 ； η > 1000。W00159014涉及表面改性的珠光颜料，其中在珠光颜料表面上覆盖水合金属氧 化物，并使不相互聚集的细聚合物粒子(其与水合金属氧化物涂布的珠光颜料化学键合) 附着到所述水合金属氧化物涂布的珠光颜料的最外层的表面上。该水合金属氧化物优选 是包含选自铝、锌、钙、镁、锆和铈的金属的水合金属氧化物，且以金属氧化物计，其 量为该珠光颜料的0.1至20重量％。在W00159014的实施例1至3中，使用胶体丙烯 酸树脂(固含量为36重量％且平均粒径为70纳米的“ΑΕ120”，JSR)。DE10243438公开了表面改性的效果颜料，其基于被至少一层固定LCST-和/或 UCST-聚合物包覆的片状基底。该效果颜料的制造方法包括通过从水和/或有机溶剂中 沉淀和不可逆固定来将LCST-和/或UCST-聚合物施用到该颜料表面上。W02006136435涉及涂布的珠光颜料，其中所述涂层覆盖该珠光颜料并包含未 固化、但可化学交联和/或低聚和/或聚合的粘合剂，其可通过热、红外辐射、紫外辐射 和/或电子束交联。W02005056696涉及具有被染料改性的表面的基底，其特征在于被包封在一层 或数层固定LCST (最低临界溶解温度聚合物，在温度提高时变得不可溶于该介质)和/或 UCST (最高临界溶解温度聚合物，在冷却时变得不可溶于该介质)聚合物中。该LCST聚 合物优选选自聚环氧烷衍生物、烯属改性PEO-PPO共聚物、聚甲基乙烯基醚、聚-N-乙 烯基己内酰胺、乙基(羟乙基)纤维素、聚(N-异丙基丙烯酰胺)和聚硅氧烷及其混合 物。该UCST聚合物优选选自聚苯乙烯、聚苯乙烯共聚物和聚环氧乙烷共聚物或其混合 物。ΕΡ982376Α2描述了包含芯和至少一个涂层(氮掺杂的碳涂层)的薄片状粒子， 所述涂层基本由具有60至95重量％碳和5至25重量％氮并用选自氢、氧和硫的元素配至 100%的化合物构成。在ΕΡ982376Α2的图3中显示了典型的颜料结构。图3的颜料由 片状基底、在芯粒周围的氮掺杂的碳涂层、在该氮掺杂的碳涂层和芯粒之间的附加TiO2 层；和在涂层TiO2上的附加SiO2层构成。该氮掺杂的碳涂层既不是丙烯酸类共聚物的 有机后涂层也不是保护层。W00042111A1涉及基于由具有1.35至1.8的低折射率的材料构成的层状基底的 多层珠光颜料，其至少具有下述ω由折射率大于1.8的材料构成的第一层；Gi)任选 地，由具有1.35至1.8的低折射率的材料构成的第二层；(iii)施用到该基底或施用到层 (i)或(ii)上的半透明金属层；和(iv)；该基底是层状二氧化硅、氧化铝、氧化硼或氟化 镁。具有1.35至1.8的低折射率的材料可以是聚合物，例如丙烯酸酯。W02007017195A2涉及包含涂层和层状基底的金属效果颜料。该涂层带有至 少一个混合无机/有机层，其至少部分含有包含一种或多种无机氧化物组分的无机网络 和经由一种或多种有机网络形 成物至少部分共价键合到无机网络上的至少一种有机组分 (其至少部分包含有机低聚物和/或聚合物)。无机网络形成物可以是例如可水解金属 盐或完全可水解的有机金属化合物。有机网络形成物优选是仅部分可水解和因此不能构 造无机网络的有机金属化合物。实施例1的产物具有下述层结构Al/Fe203/Si02/通过 Dynasylan MEMO(3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸 酉旨(TMPTMA)、Dynasylan OCTEO (辛基三乙氧基硅烷)禾口 0.5 克 Dynasylan AMMO (3-氨 基丙基三甲氧基硅烷)的聚合获得的层。W02008/068152涉及基于(多层)涂布的片状基底的颜料，其包含通过用金属 氧化物/氢氧化物和然后磷酸酯、膦酸酯、或其盐处理而得的保护层。本专利技术的目的是提供金属氧化物涂布的、具有有效保护层的片状颜料。特别 地，该保护层应在不影响颜料的光学性质的情况下有效防止由紫外线引起的颜料的光催 化活性。此外，该颜料应具有优异的耐候稳定性和耐水性，并抑制含酚类抗氧化剂的热 塑性聚烯烃中的变黄。通过包含片状基底、含折射率大于1.8的金属氧化物层的金属氧化物涂层和保护 层的珠光颜料实现了所述目的，其中该保护层包含金属氧化物/氢氧化物层和任选地硼 氧化物，在其上施有丙烯酸类共聚物的有机后涂层，其中所述保护层的金属氧化物/氢 氧化物选自硅(氧化硅、水合氧化硅)、铝、锆、镁、钙、铁(III)、钇、铈、锌及其组合 的氧化物/氢氧化物。所述保护层提供了 TiO2涂布的片状基底(例如云母)的非常好的光稳定性、良 好的耐水性和抗变黄性能，以使该产品可用在高级塑料(抗变黄作用)以及高级涂料(汽 车)中。本专利技术的珠光颜料包含片状基底。该片状基底涂有至少一个折射率大于1.8的金 属氧化物层。所述含折射率大于1.8的金属氧化物层的金属氧化物涂层位于片状基底和保 护层之间。也就是说，本专利技术的珠光颜料是金属氧化物涂布的片状基底，其在该金属氧 化物层的顶部具有保护层。该保护层包含邻接所述金属氧化物涂层的(该保护层的)金属 氧化物/氢氧化物层和任选地硼氧化物，在其上施有丙烯酸类共聚物的有机后涂层。所 述金属氧化物涂层可以由一个金属氧化物层构成，该金属氧化物层可以包含两种或更多 种不同金属氧化物；或由两个或更多个层(所谓的多层结构)构成。该多层结构可包含 两种或更多种折射率大于1.8的金属氧化物；或其可包含折射率大于1.8的金属氧化物与 折射率小于1.8的金属氧化物的交替层。包含折射率大于1.8的金属氧化物、折射率小于 1.8的金属氧化物和折射率大于1.8的金属氧化物的多层结构是优选的。这种多层结构的 实例是 Ti02/Si02/Ti02 和 Fe203/Si02/Ti02。优选地，金属氧化物涂层的金属氧化物层(在其上施有保护层)是折射率大于 1.8的金属氧化物，或折射率大于1.8的金属氧化物的混合物。所述金属氧化物层的组成 不同于保护层的金属氧化物/氢氧化物层。优选地，所述丙烯酸类共聚物的有机后涂层的网络不含金属原子，例如Si、 Zr, Ti或Al。优选地，本专利技术的丙烯酸类共聚物不含无机官能团，例如磷酸酯和膦酸酯 基团。合适的片状基底是透明的、部分反射的或反射本文档来自技高网...
【技术保护点】
珠光颜料，包含片状基底、含有折射率大于１．８的金属氧化物层的金属氧化物涂层、和保护层，其中该保护层包含金属氧化物／氢氧化物层和任选地硼氧化物，在其上施有丙烯酸类共聚物的有机后涂层，其中所述保护层的金属氧化物／氢氧化物选自硅（氧化硅、水合氧化硅）、铝、锆、镁、钙、铁（Ⅲ）、钇、铈、锌及其组合的氧化物／氢氧化物。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】EP 2008-5-9 08155993.21.珠光颜料，包含片状基底、含有折射率大于1.8的金属氧化物层的金属氧化物涂 层、和保护层，其中该保护层包含金属氧化物/氢氧化物层和任选地硼氧化物，在其上 施有丙烯酸类共聚物的有机后涂层，其中所述保护层的金属氧化物/氢氧化物选自硅(氧 化硅、水合氧化硅)、铝、锆、镁、钙、铁(III)、钇、铈、锌及其组合的氧化物/氢氧化 物。2.根据权利要求1的珠光颜料，其中基于该颜料的总重量，该颜料的金属氧化物/氢 氧化物含量(保护层)为0.1至10重量％。3.根据权利要求1或2的珠光颜料，其中基于该颜料的总重量，该颜料的丙烯酸类共 聚物含量为0.1至10重量％。4.根据权利要求1至3任一项的珠光颜料，其中所述片状基底选自天然云母氧化铁、 合成和掺杂的云母氧化铁、天然和合成云母、另一层状硅酸盐、碱性碳酸铅、片状硫酸 钡、MoS2、SiO2、Al2O3、TiO2、玻璃、珍珠岩、ZnO > ZrO2、SnO2、BiOCl、氧化铬、 BN、MgO薄片、Si3N4、石墨、SiOz、Si02/Si0x/Si02 (0.03<x<0.95), SiO1I2VSiOtlIa99/ SiO1^ci和Si/SiOz，其中0.70立《2.0，尤其是1.40立《2.0 ；或所述片状基底选自Ag、 Al、Au、Cu、Cr、Fe、Ge、Mo、Ni、Si、Ti 及其合金的薄片。5.根据权利要求1至3任一项的珠光颜料，其中所述包含片状基底和金属氧化物涂层 的珠光颜料具有下述层结构6.根据权利要求1至5任一项的珠光颜料，其中所述金属氧化物/氢氧化物层由铝 (氧化铝、水合氧化铝)、锆((水合)二氧化锆)的氧化物/氢氧化物或其混合物；或氧 化锆、氧化铝和氧化锌，或氧化锆、氧化铝和氧化镁的三元混合物构成。7.根据权利要求1至5任一项的珠光颜料，其中所述保护层包含3至5重量％氧化 铝、0.5至1.5重量％氧化硼和大约5重量％的丙烯酸类共聚物，各自基于该颜料的重量。8.根据权利要求1至5任一项的珠光颜料，其中所述保护层包含氧化铝和任选地硼氧 化物。9.根据权利要求1至8任一项的珠光颜料，其中所述丙烯酸类共聚物是...
【专利技术属性】
技术研发人员：P比尼翁，K卡莱尔，P比雅尔，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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