用空心热塑性颗粒稳定的无表面活性剂水包油乳剂制造技术

本发明专利技术涉及油相在无表面活性剂的胶凝水相中形成的乳剂，其中含有膨胀的丙烯腈聚合物或共聚物空心热塑性颗粒，从而保证油相分散在胶凝水相中。这些颗粒尤其为膨胀的丙烯腈和丙烯酸类或苯乙烯单体和／或１，１－二氯乙烯的共聚物颗粒。所得乳液可用于例如保护或清洁皮肤和／或毛发或进行皮肤化妆。也可用该乳液制成皮肤病用产品。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用空心热塑性颗粒稳定的无表面活性剂水包油乳剂本专利技术涉及不含表面活性剂的水包油(H/E)乳剂。该乳剂呈乳膏状或奶液状，其色彩为白色或经染色，尤其宜于对皮肤(身体，面部)和/或毛发进行化妆处理。该乳膏还用于化妆或者用来对皮肤和/或毛发进行宜于治疗皮肤病的处理。由于与使用要求如很舒适及凉爽或清新等有关的各种原因，水包油类乳膏目前已广泛用于化妆或皮肤及皮肤病治疗领域。这些乳剂包括分散在水相中的油相及一或多种使所得分散体稳定的表面活性剂。但已知含有表面活性剂也有缺点，如表面活性剂对某些类型的皮肤有刺激作用。因此，一直在努力摆脱这些缺陷。而且，大多数情况下表面活性剂的存在要求乳剂制造时加热，而这又极大地限制了可以引入乳剂的活性物质的性质。更具体地讲，该方法中不能使用热敏活性物质。因此，一直都需要一种H/E乳剂，该乳剂没有目前已知的乳剂的缺陷，而且不含表面活性剂。本专利技术目的是提出油相在胶凝水相中形成的乳剂，其特征在于其中含有保证将油相分散在水相中的膨胀的丙烯腈聚合物或共聚物空心热塑性颗粒并且其中不含表面活性剂。另外，该乳剂中还可含化妆用和/或药用介质。本专利技术乳剂的优点是不含表面活性剂，因此不会有刺激作用，并且因存在空心颗粒而使其应用时特别柔滑。此外，应用使乳剂稳定的空心颗粒可不经加热或冷状态下得到乳剂，与应用表面活性剂时大多数情况下加热进行的常规方法相比，-->本专利技术制备方法更简便并且费用低。不经加热制备工艺中可引入例如热敏活性物质，同时又不会有使这些活性物质变质或降解的危险。而且，使用空心颗粒又可得到组织特殊并且令人特别愉快的组合物，而且尽管有油存在，但不显油腻或粘稠，此外即使有胶凝剂存在亦不会是粘性的。本专利技术另一目的是提出上述乳剂对皮肤进行化妆处理(如增加营养，润肤，提供保护，清洗，化妆)和/或对毛发进行化妆处理(如提供保护，光亮)的用途以及用于制备旨在治疗皮肤病(如真菌病，粉刺或痤疮，炎症和牛皮癣)和/或毛发疾病的乳膏的用途。本专利技术再一目的是提出化妆处理方法，其中在皮肤和/或毛发上涂抹上述乳剂。当然，从C.Levine的论文(Colloids and Surfaces，1989，volume 38，pages 325 to 343，“Stabilization of emulsions byfine particles.I.Partitioning of Particles between continuousphase and oil/water interface”)已知可应用经过表面处理而成为疏水的细粒二氧化硅来使不含表面活性剂的分散体稳定化，但是该文献绝不可能导致化妆领域的普通技术人员获得本专利技术，这一方面是因为其中涉及的
大不相同，即重质油和沥青领域，另一方面又因为其中公开的技术方案不可能得到均匀体系，而只是肉眼可见的油滴粗分散体。但是，从定义上看，化妆乳剂是两相均匀分散体，其中一相处于另一相中。而且，其中应用的颗粒本质上亦不同于可获得本专利技术乳剂的颗粒。在本专利技术中，试图获得尽可能没有刺激性的并且感觉或感官性能良好，尤其是涂抹时柔和的乳剂。按照文献FR-A-2208642，已知具有两相分明的液态化妆组合物，其中一相由水和有机溶剂(乙醇或丙醇)组成，另一相由油组成，而细分散的油颗粒则位于两相界面上。该颗粒由无机物质或合成-->机物质如聚氯乙烯组成。这些颗粒旨在促使醇水介质中形成油滴。由于所获得的产品类型，即两相组合物并且由于由一元醇组成的溶剂的存在，该文献不可能促使本
里的普通技术人员应用热塑性空心颗粒去使不含一元醇的水包油乳剂稳定化。而在本专利技术中，已尝试获得尽可能没有刺激性的均匀乳剂，其中没有一元醇，因此不是含有醇或表面活性剂并因而具有刺激性的两相组合物。而且，按照EP-392426已知应用聚甲基丙烯酸甲酯颗粒来向胶凝体系中引入活性物质如油，该物质被吸附在颗粒上。但是，这种颗粒只能向凝胶中引入少量油并且不可能获得油相在水相中的分散体，这正如下述对比试验所述。此外，本专利技术又一目的是提出应用膨胀的丙烯腈聚合物或共聚物空心热塑性颗粒在不含表面活性剂情况下将油相分散在胶凝水相之中并使所得乳剂稳定化。一般来说，可用于本专利技术的颗粒可用任何对皮肤无毒无刺激性的膨胀丙烯腈聚合物或共聚物制成。更具体地讲，该颗粒的密度范围可选为15-200kg/m3，优选40-120kg/m3，更优选60-80kg/m3。为了获得这样的低密度，优选应用膨胀的聚合物或共聚物颗粒，该聚合物或共聚物优选基于丙烯腈及丙烯酸类或苯乙烯类单体和/或偏氯乙烯或1，1-二氯乙烯。例如，可以应用这样一种共聚物，其中包含0-60％的1，1-二氯乙烯单元，20-90％的丙烯腈单元和0-50％的丙烯酸类或苯乙烯类单体单元，各百分数(重量)之和为100。丙烯酸类单体例如可为丙烯酸甲酯或乙酯或甲基丙烯酸甲酯或乙酯。苯乙烯类单体可为例如α-甲基苯乙烯或苯乙烯。本专利技术所用颗粒优选为膨胀的1，1-二氯乙烯和丙烯腈或1，1-二氯乙烯，丙烯腈和甲基丙烯酸酯聚合物空心颗粒。这些颗粒可为干燥的或水合的。-->本专利技术颗粒可按照例如以下专利和专利申请所述方法得到：EP-56219，EP-348372，EP-486080，EP-320473，EP-112807和US-3615972。这类颗粒内孔原则上含有气体，该气体可为空气，氮气或烃如异丁烷或异戊烷。本专利技术颗粒有利的颗粒尺寸或粒径范围为1-80μm，优选10-50μm，更优选为10-30μm。可用于本专利技术的颗粒可为例如膨胀的1，1-二氯乙烯，丙烯腈和甲基丙烯酸酯三元共聚物微球颗粒或简称微球，其例子可举出Nobel Casco公司以商名Expancel销售的产品，其型号为551 DE50(粒径大致40μm)，551 DE 20(粒径大致30μm，密度大致65kg/m3)，551 DE 12(粒径12μm)，551 DE 80(粒径大致80μm)或461 DE 50(粒径大致50μm)。当然也可应用这同样的膨胀三元共聚物制成的微球，其粒径大致18μm，密度大致70kg/m3，以下称之为EL 23，或者粒径大致34μm，密度大致20kg/m3，以下称之为EL43。另外，这些颗粒可使含有这些颗粒的乳剂涂抹时具有轻柔和粘贴的感觉。在本专利技术组合物中，以该组合物总重量计颗粒用量优选为0.1-10wt％(重量百分比)，更优选0.5-5wt％。本专利技术乳剂包括借助至少一种胶凝剂，尤其是亲水胶凝剂胶凝的水相，结果是连续水相的粘度高，足以使乳剂随着时间的推移而仍然达到良好的稳定性，同时又可使密度极低的颗粒不致于上升到表面而导致乳剂失去稳定性。胶凝剂尤其可选自羧乙烯聚合物(Carbomer)如Goodrich公司以商名Carbopol销售的聚合物，聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯如Guardian公司以商名Lubrajel或Norgel或Hispano Chimica公司-->以商名Hispagel销售的产品，聚丙烯酰胺如Seppic公司以商名Sepigel 305销售的产品，多糖如藻酸盐，纤维素及其衍生物，尤其是羧甲基纤维素，羟甲基纤维素，羟丙基纤维素及微晶纤维素，天然胶如合成生物聚合胶，瓜耳胶，角豆胶本文档来自技高网...

【技术保护点】
油相在胶凝水相中的乳剂，其特征在于其中含有保证油相分散在胶凝水相中的膨胀的丙烯腈聚合物或共聚物空心热塑性颗粒，并且其中不存在表面活性剂。２．权利要求１的乳剂，其特征在于其中不存在一元醇。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】FR 1994-7-11 94085611.油相在胶凝水相中的乳剂，其特征在于其中含有保证油相分散在胶凝水相中的膨胀的丙烯腈聚合物或共聚物空心热塑性颗粒，并且其中不存在表面活性剂。2.权利要求1的乳剂，其特征在于其中不存在一元醇。3.权利要求1或2的乳剂，其特征在于胶凝水相中含有至少一种选自羧乙烯聚合物，聚丙烯酰胺，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，多糖，天然胶和粘土的胶凝剂。4.权利要求1-3中任一项的乳剂，其特征在于颗粒尺寸或粒径为1-80μm。5.权利要求1-4中任一项的乳剂，其特征在于颗粒粒径为10-50μm。6.权利要求1-5中任一项的乳剂，其特征在于颗粒密度为15-200Kg/m3。7.权利要求1-6中任一项的乳剂，其特征在于颗粒密度为40-120Kg/m3。8.权利要求1-7中任一项的乳剂，其特征在于颗粒为膨胀的丙烯腈和1，1-二氯乙烯和/或丙烯酸类或苯乙烯类单体的共聚物空心颗粒。9.权利要求1-8中任一项的乳剂，其特征在于颗粒量为乳剂总重量的0.1-10wt％。10.权利要求1-9中任一项的乳剂，其特征在于胶凝剂量为乳剂总重量的0.1-10wt％。11.权利要求1-10中任一项的乳剂，其特征在于油相量为乳...

【专利技术属性】
技术研发人员：I巴拉，P图赞，
申请(专利权)人：莱雅公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]