用于制备甲基庚烯酮的方法技术

技术编号:4894096 阅读:167 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及一种用于制备甲基庚烯酮(2-甲基-2-庚烯-6-酮)的方法,所述方法包括将2-甲基-3-丁烯-2-醇与异丙烯基甲基醚在氢化三(草酸)磷酸盐或氢化双(草酸)硼酸盐的存在下反应。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种新型的用于制备2-甲基-2-庚烯-6-酮(此后,也被称为甲基庚烯酮)的方法。现有技术已知通过将2-甲基-3-丁烯-2-醇与异丙烯基甲基醚在例如磷酸(见DE 1193490)或有机磷酸盐或膦酸盐(见DE19649564)的催化剂的存在下反应来制备甲基庚烯酮。发现,氢化双(草酸)硼酸盐(hydrogen bis(oxalato)borate)和氢化三(草酸)磷酸盐(hydrogen tris(oxalato)phosphate)特别适于催化该反应。因此,本专利技术涉及一种用于制备2-甲基-2-庚烯-6-酮的方法,所述方法包括将2-甲基-3-丁烯-2-醇与异丙烯基甲基醚在氢化三(草酸)磷酸盐或氢化双(草酸)硼酸盐的存在下反应。本专利技术的方法可以在常压或高压下实施。优选地,该反应在高压下实施,例如,在约105至约20×105帕斯卡(Pa)下,优选地在5×105至15×105下实施。而且,根据本专利技术的反应优选在无溶剂下实施。添加的催化剂可以是纯催化剂形式或溶解形式的,优选地,添加的催化剂是溶于丙酮或甲醇的溶解形式。该反应适于在高温下实施,例如,在约373K至约450K的温度下。反应物的摩尔比适当的是1∶1至1∶3,优选的是1∶2至1∶2.5,但是,其中一种反应物可以过量(例如,廉价的反应物异丙烯基甲基醚过量),并如果希望的话,该过量的反应物可以在将所希望的反应产物从反应混合物中分离后循环使用。根据本专利技术的反应可以分批或以连续方式(例如,在两个或更多个串联排列的搅拌罐中或在管式反应器中)实施。催化剂(氢化三(草酸)磷酸盐或氢化双(草酸)硼酸盐)在反应混合物中的用量基于2-甲基-3-丁烯-2-醇基质计算可提供约1000∶1至约100∶1,优选的是约900∶1至约300∶1的基质/催化剂比。氢化三(草酸)磷酸盐可以通过如EP 1227089所公开的过程制备。氢化双(草酸)硼酸盐可以通过如EP 784042所公开的过程制备。本专利技术通过以下实施例进一步阐述。实施例反应采用主要部件是具有1.0升名义体积、最高493K操作温度和20bar最高压力的不绣钢间歇反应器(Medimex-High Pressure)的装置来实施。反应器装有加热系统(安装在护套上的电加热螺旋管)、冷却系统(流过反应器护套的乙二醇-水混合物)、用于测量内部反应器、护套和冷却温度的温度控制仪和搅拌器。反应器与实验室用真空泵连接以从反应器中除去空气。通过不锈钢毛细管和连接到取样瓶上的细螺旋不绣钢管进行取样。催化剂使用氢化双(草酸)硼酸盐的约12wt%或5.5wt%的甲醇溶液,或6.5wt%的丙酮溶液,或使用氢化三(草酸)磷酸盐的约12wt%、10wt%或8wt%的甲醇溶液或6wt%的丙酮溶液。将195g MBE(2.22mol)、催化剂(见表1)和342g IPM(4.6mol=2.1eq)混合并加到反应器中。将反应器采用真空泵抽空很短一段时间。将反应混合物加热到423K并搅拌且维持在所述温度。将样品通过样品阀和毛细管以适当时间间隔取出,并直接用乙酸钠中和。通过气相色谱分析样品(NORM%)。在将反应混合物冷却到室温后,将剩余的反应混合物样品取出(无气相)并用气相色谱分析(NORM%)。结果示于下列表1、2和3中。表1 表2 表3 HOB氢化双(草酸)硼酸盐;HOP氢化三(草酸)磷酸盐;MH甲基庚烯酮;MBE2-甲基-3-丁烯-2-醇;IPM异丙烯基甲基醚1基于MBE2IPM/MBE比=3.3/1(其它情况下为2.1/1),3IPM/MBE比=2.5/1,4IPM/MBE比=3.0/本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于制备2-甲基-2-庚烯-6-酮的方法,所述方法包括将2-甲基-3-丁烯-2-醇与异丙烯基甲基醚在氢化三(草酸)磷酸盐或氢化双(草酸)硼酸盐的存在下反应。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】EP 2004-2-4 04002422.61.用于制备2-甲基-2-庚烯-6-酮的方法,所述方法包括将2-甲基-3-丁烯-2-醇与异丙烯基甲基醚在氢化三(草酸)磷酸盐或氢化双(草酸)硼酸盐的存在下反应。2.如权利要求1所述的方法,其中,所述反应在氢化三(草酸)磷酸盐的存在下实施。3.如权利要求1或2所述的方法,其中,所述反应在高压下实施。4.如权利要求3所述的方法,其中,所述反应在105至20×105Pa下实施。5.如权利要求3所述的方法,其中,所述反应在5×105至约15×105Pa下实施。6.如权利要求1-5中任...

【专利技术属性】
技术研发人员:维尔纳邦拉蒂奥吉萨卡勒瓦汀法布里斯阿基诺
申请(专利权)人:帝斯曼知识产权资产管理有限公司
类型:发明
国别省市:NL[荷兰]

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