处理含磷酸盐、环己酮和环己酮肟的水介质的方法技术

一种处理含（ｉ）磷酸盐和（ｉｉ）环己酮和／或环己酮肟的水介质的方法，所述方法包括：将水介质加入汽提区中；在汽提区中将蒸汽通过水介质；并且从所述汽提区中排放出蒸汽流；其中在进入汽提区的水介质中，环己酮和环己酮肟的总含量少于０．０８重量％。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及。本专利技术还涉及制备环己酮肟的方法。各种肟可以用下面的方法制备将含有缓冲酸或酸式盐，例如磷酸盐缓冲剂，和由这些酸衍生的缓冲盐的缓冲水介质连续地在羟铵合成区和肟化区之间循环，在羟铵合成区中用分子氢将硝酸盐或一氧化氮催化还原为羟铵，在肟化区中将酮(例如环己酮)转化为肟。在水介质进入羟铵合成区之前，通过加入硝酸或用水介质吸收亚硝气而原位形成硝酸来富集所需要的硝酸盐。在羟铵合成区富集羟铵后，将水介质送入肟合成区，在那里羟铵和酮(例如环己酮)反应生成相应的肟。然后将肟从水介质中分离出来，并将水介质循环回羟铵合成区。在此过程中发生的纯粹化学反应可用以下化学方程式表示1)羟铵的制备2)肟的制备 3)提供硝酸来补充移走所生成的肟后硝酸根离子来源的消耗制备羟铵和肟的反应生成了副产物水。除了所生成的水外，以水溶液的形式提供的硝酸(例如60％的硝酸水溶液)也将水带入了水介质中。为了避免水在水介质中积累，需要从水介质中分离出水。用来还原硝酸盐或一氧化氮的催化剂一般为碳或氧化铝载体上的钯和/或铂。由肟合成区进入羟铵合成区的水介质中的有机化合物，特别是酮和肟，降低了催化剂的活性。US-A-3,940,422描述了一种方法，其中将离开肟合成区的含磷酸盐、环己酮和环己酮肟的水介质(环己酮和环己酮肟的总含量为0.1重量％(1000ppm))在塔中进行汽提，在此步骤中使蒸汽通过水介质以降低环己酮和环己酮肟的浓度。注意到US-A-3,940,422的方法有较大的流失盐的倾向，所述盐夹带在蒸汽流中离开塔。这是不利的，因为需要额外加入盐来维持所需的盐浓度。另外蒸汽流中夹带的盐会产生腐蚀。还有，当排放出蒸汽流时，蒸汽流中存在的盐会引起环境问题。考虑到以上因素，本专利技术的一个目的是提供一种能降低盐流失倾向的方法。本专利技术通过提供一种来实现所述目的，所述方法包括将水介质输送至汽提区中；在汽提区中将蒸汽通过水介质；并且从所述汽提区中排放出蒸汽流；其特征在于在进入汽提区的水介质中，环己酮和环己酮肟的总含量少于0.08重量％。本专利技术还提供了一种制备环己酮肟的方法，所述方法包括将含磷酸盐的水介质从羟铵合成区输送至环己酮肟合成区，从所述环己酮肟合成区输送至汽提区并且从所述汽提区输送回所述羟铵合成区；在所述羟铵合成区，通过用氢催化还原硝酸盐或一氧化氮来制备羟铵；在所述环己酮肟合成区，通过羟铵和环己酮的反应来制备环己酮肟；在汽提区中将蒸汽通过水介质；并且从所述汽提区中排放出蒸汽流；其特征在于进入所述汽提区的水介质中，环己酮和环己酮肟的总含量少于0.08重量％。本专利技术降低了盐流失的倾向。按照本专利技术的方法可降低蒸汽流中盐的含量。同时还可在没有或仅少量地增加盐流失的情况下提高气体空塔速度(superficial gas velocity)。另外，冷凝后的蒸汽流可以用做洗涤液。本专利技术的制备环己酮肟的方法还有另一个优点，即可以通过从水介质中蒸发出一定量的水，以避免在循环水介质中水的积累，并且所述蒸汽的量足以使离开汽提区的水介质中的环己酮和环己酮肟具有低的浓度，而不需要在水介质中再加入蒸发出的水。在US-A-3,940,422的已知方法中，在冷凝以及分离出有机化合物后，部分蒸发出的水被再次加入塔和水介质中。按照本专利技术，进入汽提区的水介质中环己酮和环己酮肟的总含量少于0.08重量％。优选进入汽提区的水介质中环己酮和环己酮肟的总含量少于0.05重量％，更优选少于0.03重量％，特别是少于0.02重量％。所述重量百分数相对于水介质的重量计算。减少进入汽提区的水介质中环己酮和环己酮肟的总含量有利于进一步降低盐流失的倾向。在汽提区中，使蒸汽通过水介质。水介质和蒸汽可以以任何合适的方式接触。优选使水介质和蒸汽进行逆流接触。优选所述蒸汽通过汽提区的气体空塔速度为0.2-3m/s，更优选0.4-1.5m/s。这里所用的气体空塔速度指的是体积流速(单位m3/s)除以汽提区的空隙截面面积(m2)(垂直于蒸汽流向)。使用小于最高优选值的气体空塔速度可以进一步降低由气相造成的盐流失的倾向。优选汽提区的温度为90-180℃，更优选105-160℃。汽提区的压力可为常压。优选汽提区的压力为0.05-1MPa，更优选0.09-0.6MPa。优选水介质在汽提区的停留时间为0.5-60分钟。本专利技术的方法包括从汽提区中排放出蒸汽流。蒸汽流包含蒸汽和有机化合物。所述有机化合物可包括在进入汽提区之前就存在于水介质中的有机化合物，例如环己酮和/或在汽提区中由环己酮肟转化成其他产物，特别是转化环己酮所形成的有机化合物。典型的有机化合物包括环己酮。蒸汽可得自任何来源，优选通过将水介质中的部分水蒸发得到。可以在汽提区中蒸发水介质中的部分水。也可以在水介质进入汽提区之前或在其从汽提区排放出之后蒸发其中的部分水。在一个优选的实施方案中，本专利技术方法包括通过从每立方米水介质中蒸发出20-400kg水得到所述蒸汽，更优选从每立方米水介质中蒸发出50-200kg水。任何合适的容器都可用做汽提区。优选汽提区为塔。优选所述塔为板式塔或填充塔。板式塔可以为任何合适的装备有塔板的塔，例如筛板塔、泡罩塔或浮阀塔。板式塔和填充塔的例子在ChemicalEngineer′s Handbook《化学工程师手册》，Robert H.Perry和CecilH.Chilton编写，第5版，international student edition，1973，McGraw-Hill Kogakusha，Ltd.，18章，3-19页(填充塔)和19-49页(填充塔)中举例描述。水介质包含磷酸盐，优选每升水介质含2.0-8.0mol磷酸盐。磷酸盐可以H3PO4、H2PO4-、HPO42-和/或PO43-的形式存在。优选水介质为缓冲液。优选水介质为酸性水介质。优选进入汽提区的水介质的pH为0-4，更优选0.5-4。在一个优选实施方案中，进入汽提区的水介质每升含2.0-8.0mol磷酸盐，0.5-8.0mol铵盐(NH4+)和0.1-5.0mol硝酸盐(NO3-)。这里用的磷酸盐含量指的是每升水介质中H3PO4、H2PO4-、HPO42-和PO43-的总含量。离开汽提区的水介质中的环己酮和环己酮肟的总含量少于0.02重量％。优选离开汽提区的酸性水介质中的环己酮和环己酮肟的总含量少于0.01重量％，更优选少于0.002重量％，特别是少于0.0005重量％，更特别是少于0.0002重量％，最优选少于0.0001重量％。所述重量百分数相对于水介质的重量计算。发现蒸汽流在冷凝后可以很好地作为洗涤液。在一个优选实施方案中，所述方法包括冷凝蒸汽流得到冷凝含水流体，并且用所得的冷凝含水流体洗涤有机产物。洗涤可以采用任何合适的方法，使有机产物和所述冷凝含水流体接触进行。优选使所述冷凝含水流体和有机产物在一个混合器，例如静态混合器或搅拌容器或塔中进行。所述冷凝可以使用任何合适的方法进行，例如将蒸汽流输送至热交换器中。在一个优选实施方案中，优选将包含环己酮肟的有机产物溶解在有机溶剂中。优选本专利技术方法包括从环己酮肟合成区中收取有机产物。所述方法包括在洗涤前从所述冷凝含水流体中分离出有机化合物。所述分离可以采用任何合适的方法进行，一般采用相分离方法。优选所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种处理含（ｉ）磷酸盐和（ｉｉ）环己酮和／或环己酮肟的水介质的方法，所述方法包括：将水介质输送至汽提区中；在汽提区中将蒸汽通过水介质；并且从所述汽提区中排放出蒸汽流；其特征在于：在进入汽提区的水介质中，环己酮 和环己酮肟的总含量少于０．０８重量％。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：A本内克，H奥维林格，JAL布劳维实，
申请(专利权)人：DSMIP财产有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]