由ＣＯ气相法制备草酸酯的方法技术

本发明专利技术涉及一种由ＣＯ气相法制备草酸酯的方法，主要解决以往技术中存在氮氧化物或亚硝酸酯利用率低的技术问题。本发明专利技术通过采用包括如下步骤：ａ）氮氧化物混合物与Ｃ２～Ｃ４链烷醇和空气首先进入反应器Ｉ，生成含有Ｃ２～Ｃ４烷基亚硝酸酯的流出物Ｉ；该流出物经分离后得到非冷凝气体流出物ＩＩ和流出物ＩＩＩ；ｂ）流出物ＩＩＩ与第一股ＣＯ气体进入偶联反应器Ｉ，生成草酸酯液相流出物ＩＶ和含ＮＯ气相流出物Ｖ；ｃ）流出物Ｖ与甲醇和氧气进入反应器ＩＩ，反应生成含有亚硝酸甲酯的流出物ＶＩ，经分离后得到的亚硝酸甲酯流出物ＶＩＩ与第二股ＣＯ气体进入偶联反应器ＩＩ，反应生成草酸二甲酯流出物ＶＩＩＩ和含ＮＯ气相流出物ＩＸ；ｄ）流出物ＩＸ返回与流出物Ｖ混合循环使用；ｅ）草酸二甲酯流出物ＶＩＩ经分离得到草酸二甲酯产品Ｉ；草酸酯液相流出物ＩＶ经分离得到草酸酯产品ＩＩ的技术方案，较好地解决了该问题，可用于由ＣＯ气相法制备草酸酯的工业生产中。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种由CO气相法制备草酸酯的方法，特别是关于CO偶联制草酸二甲 酯，联产草酸二乙酯、草酸二丙酯或草酸二丁酯，大幅降低氮氧化物或亚硝酸酯消耗的一种 由CO气相法制备草酸酯的方法。
技术介绍
草酸酯是重要的有机化工原料，大量用于精细化工生产各种染料、医药、重要的溶 剂，萃取剂以及各种中间体。进入21世纪，草酸酯作为可降解的环保型工程塑料单体而受 到国际广泛重视。此外，草酸酯常压水解可得草酸，常压氨解可得优质缓效化肥草酰氨。草 酸酯还可以用作溶剂，生产医药和染料中间体等，例如与脂肪酸酯、环己乙酰苯、胺基醇以 及许多杂环化合物进行各种缩合反应。它还可以合成在医药上用作激素的胸酰碱。此外， 草酸酯低压加氢可生产十分重要的化工原料乙二醇，而目前乙二醇主要依靠石油路线来生 产，成本较高，我国每年需大量进口乙二醇，2007年进口量近480万吨。传统草酸酯的生产路线是利用草酸同醇发生酯化反应来生产的，生产工艺成本 高，能耗大，污染严重，原料利用不合理。多年来，人们一直在寻找一条成本低、环境好的工 艺路线。上世纪六十年代，美国联合石油公司D. F. Fenton发现，一氧化碳、醇和氧气可本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由ＣＯ气相法制备草酸酯的方法，包括如下步骤：ａ）氮氧化物混合物与Ｃ↓［２］～Ｃ↓［４］链烷醇和空气首先进入反应器Ⅰ，生成含有Ｃ↓［２］～Ｃ↓［４］烷基亚硝酸酯的流出物Ⅰ；该流出物经分离后得到非冷凝气体流出物Ⅱ和Ｃ↓［２］～Ｃ↓［４］烷基亚硝酸酯的流出物Ⅲ；ｂ）Ｃ↓［２］～Ｃ↓［４］烷基亚硝酸酯的流出物Ⅲ与第一股ＣＯ气体进入偶联反应器Ⅰ，与催化剂Ⅰ接触，反应生成草酸酯液相流出物Ⅳ和含ＮＯ气相流出物Ⅴ；ｃ）含ＮＯ气相流出物Ⅴ与甲醇和氧气进入反应器Ⅱ发生氧化酯化反应，生成含有亚硝酸甲酯的流出物Ⅵ，该流出物经分离后得到的亚硝酸甲酯流出物Ⅶ与第二股ＣＯ气体进入偶联反应器Ⅱ，与催化剂Ⅱ接触，反应生成草...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：谢在库，刘俊涛，孙凤侠，王万民，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]