遮光剂制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及一种用至少一种式Ⅰ化合物进行稳定的耐光性二苯甲酰甲烷ＵＶ－Ａ遮光剂。式Ⅰ中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］相同或不同，代表直链或支链的有１－１８个碳原子的烷基或烷氧基，或者Ｒ↑［１］或Ｒ↑［２］中的一个是氢原子，并且ｎ是１或２。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及耐光的遮光剂二苯甲酰甲烷型UV-A、含至少一种上述遮光剂的化妆品用遮光组合物、这种化妆用遮光组合物在保护人体皮肤和毛发不受波长分别为320-400nm之间和290-400nm之间的紫外光辐射中的用途、以及一种其本身已知的化合物作为一种稳定剂用于二苯甲酰甲烷型UV-A剂的用途。如何对二苯酰甲烷型UV-A遮光剂进行耐光处理是现有技术中已知的。在本专利技术中，耐光作用是指利用UV-A遮光剂使人体皮肤或毛发对320-400nm范围的紫外光线维持恒定或近似恒定的保护作用。到目前为止对UV-A遮光剂进行光稳定的方法，是在UV-A剂中添加至少一种已知专为此目的而使用的UV-B滤光化合物。例如，对UV-A遮光剂4叔丁基-4’-甲氧基二苯酰甲烷已披露于美国专利4,387,089(F.Hoffmann-La Roche AG出售的PARSOL 1789)的稳定作用是通过Octocrylene(氰双苯丙烯酸辛酯，参见EP-A-780119)，亚苄基(参见EP-A-754445)，特别是通过甲基亚苄基樟脑，成通过亚苄基丙二酸酯聚硅氧烷型聚合物(参见EP-A-708080)而进行的，该光稳定化合物都是UV-B滤光物。目前已惊奇地发现式Ⅰ的UV-A滤光化合物 对二苯甲酰甲烷型UV-A遮光剂有耐光作用。式Ⅰ中R1和R2可相同或不同，代表具有1至18个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基，或者是R1和R2中的一个是氢，且n可以是1或2。在这方面特别引人注意的式Ⅰ化合物是其中R1和R2是有3到12个碳原子的烷氧基团，尤其是支链烷氧基，或者R1和R2之一是氢子，从而R1和/或R2是对位构型并且n是1，且由此烷氧基选自正-丙氧基，异丙氧基，正-丁氧基，1-甲基丙氧基，2-甲基丙氧基，正-戊氧基，1,1-二甲基丙氧基，3-甲基丁氧基，己氧基，2,2-二甲基丙氧基，庚氧基，1-甲基-1-乙基丙氧基，2-乙基己氧基和/或辛氧基。用于二苯甲酰甲烷型UV-A稳定作用的优选式Ⅰ化合物是其中R1是氢原子、R2是H9C2O-的式Ⅰ化合物。其它这种特定类型的合适化合物是R1和R2均为2-乙基己氧基的式Ⅰ化合物和R1是氢和R2是叔丁基的式Ⅰ化合物。前述的式Ⅰ化合物是叙述于专利申请DE19540952或在相应的国际公开WO9717054中用作UV-A遮光剂，因此该化合物不会影响在290-320nm的erythermic区域(即UV-B)有效吸收紫外辐射的自由选择。因此，式Ⅰ的光稳定剂化合物特别适用于化妆品用的遮光组合物，本领域的普通技术人员可充分自由地选择从而可(并通常)加入这种组合物配方中的UV-B滤光剂。根据该制剂所需的化学和物理特性，例如根据所需的保护程度、波长、εmax、溶解性、耐光性、安全性(例如可参见SOFW(期刊)122,8(1996)543seq.，“化妆品和卫生用品((Cosmetics & Toiletries)”107(1992)45 seq.)可方便地选择这些UV-B滤光剂。可引入的UV-B滤光剂的实例都是已知的滤光剂，例如，特别是叙述在上面提及的美国专利4,387,089或在德国专利公开DE19540952中的滤光剂。优选的UV-B滤光剂至少是下列中的一种肉桂酸盐，水杨酸酯，二苯酮，二苯基丙烯酸酯，樟脑衍生物，聚合物材料和精微(microfine)颜料，其颗粒尺寸在毫微级和/或低微米的范围。更优选UV-B滤光剂是至少一种铈、铁、钛、锌或锆，特别是钛和锌的金属氧化物，以及具有烃结构或硅氧烷结构即聚硅氧烷的并携带至少一个紫外光吸收基团的聚合物。合适的聚硅氧烷披露在上面提及的EP-A-754445或WO92/20690中。虽然式Ⅰ化合物本身可有效吸收UV-A辐射，但是它们的功能是使上述已提到的UV-A滤光物能耐光。就这类UV-A滤光剂的新型稳定组合物而言，优选的稳定化合物是4-叔丁基-4′-甲氧基-二苯甲酰甲烷(Parsol 1789)，例如在美国专利4387089或CH专利642536中所公开的这种化合物。其它合适的二苯甲酰甲烷型化合物是2-甲基二苯甲酰甲烷，4-甲基二苯甲酰甲烷，4-叔丁基二苯甲酰甲烷，2,4-二甲基二苯甲酰甲烷，2,5-二甲基二苯甲酰甲烷，4,4′-二异丙基二苯甲酰甲烷，2-甲基-5-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷，2-甲基-5-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷，2,4-二甲基-4′-甲氧二苯甲酰甲烷和2,6-二甲基-4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷。如上面已指出的，式Ⅰ化合物的功能是使以上提及的这类涉及到的UV-A遮光剂具有耐光性，即在长时间暴露于紫外光时可保证具有恒定的保护作用。因此，如果需要在各种时间间隔重复施用这种化妆品制剂，则这种时间间隔可以延长。因此本专利技术涉及至少被一种式Ⅰ化合物稳定的耐光的二苯甲酰甲烷型UV-A遮光剂， 式Ⅰ中R1和R2是相同的或者不同的，代表有1-18个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基，或者R1和R2中之一是氢原子，且n是1或2。特别是R1和R2是有3到12个碳原子的烷氧基，或者R1和R2中的一个是氢原子，由此R1和/或R2是对位构型，且n是1。烷氧基具体的可以是下列基团之一正-丙氧基，异丙氧基，正-丁氧基，1-甲基丙氧基，2-甲基丙氧基，正-戊氧基，1,1-二甲基丙氧基，3-甲基丁氧基，己氧基，2,2-二甲基丙氧基，庚氧基，1-甲基-1-乙基丙氧基，2-乙基己氧基和辛氧基。烷基可以是丙基、异丙基，正-丁基，叔丁基，戊基和己基中之一，优选叔丁基。二苯甲酰基甲烷型UV-A遮光剂可以是上述提到的那些化合物之一，优选4-叔丁基-4′-二甲氧基苯甲酰基甲烷(固体，商品名Parsol 1789)。耐光效果是通过下述方法测定的。式Ⅰ化合物(其中R1是氢原子，R2是H9C4O-，或者R1和R2都是乙基己氧基，或者R1是氢和R2是叔丁基)在对一种UV-A型二苯甲酰基甲烷遮光剂进行耐光处理，尤其是对4-叔丁基-4′-甲氧基苯甲酰甲烷进行耐光处理是特别有效的。本专利技术还涉及一种化妆品用的遮光组合物，其包含一种化妆品可接受的载体(该载体含有至少一个脂肪相)，一种耐光的二苯甲酰基甲烷型UV-A遮光剂(该遮光剂是以上述方法进行耐光处理的)和任选的一种UV-B滤光剂。优选的化妆品用遮光组合物含有耐光的二苯甲酰基甲烷UV-A型遮光剂4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷。化妆品用遮光剂组合物的UV-B滤光剂可以至少是肉桂酸盐、水杨酸酯、二苯酮，二苯基丙烯酸酯，樟脑衍生物，聚合物材料和上述的精微颜料之一。UV-B滤光剂可优选至少为铈、铁、钛、锌或锆尤其是钛或锌的毫微颜料金属氧化物以及带有至少一个紫外光吸收基团的具有烃结构或硅氧烷结构的聚合物之一。化妆品用遮光组合物最好包括0.1-5％重量的，优选0.5-2％重量的遮光化合物式Ⅰ，尤其是式Ⅰ中R1是氢原子，R2是H9C4O-或叔丁基，或者R1和R2都是2-乙基己氧基的化合物。化妆品用的遮光组合物用于保护人体皮肤或人头发使它们能耐紫外辐射。如上定义的式Ⅰ化合物是作为二苯甲酰甲烷型UV-A遮光剂用的稳定剂，尤其是作为4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷的稳定剂。用合适的氙光灯作为阳光模拟器，对相关的UV-A滤光剂和式Ⅰ化合物进行严本文档来自技高网...

【技术保护点】
耐光的二苯甲酰甲烷型ＵＶ－Ａ遮光剂，用至少一种式Ⅰ化合物稳定，＊＊＊ Ⅰ其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］可相同或不同，代表直链或支链的含１到１８个碳原子的烷基或烷氧基，或者Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］的一个是氢原子，且ｎ是１或２。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：阿兰布林格汉，汉斯U冈曾巴奇，马加利波乔恩，
申请(专利权)人：霍夫曼拉罗奇有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]