烯烃易位的钌基催化剂系统技术方案

一种钌基易位催化剂系统，包括钌化合物（Ａ）、磷化合物（Ｂ）和含有碳－碳三键的化合物（Ｃ）。其中化合物的摩尔比率Ａ∶Ｂ∶Ｃ在约１．０∶０．０１－１００∶０．０１－１００的范围内，所述钌化合物（Ａ）是含有阴离子配位体（Ｘ）和任选芳烃配位体和任选磷配位体的Ｒｕ（Ⅱ）、Ｒｕ（Ⅲ），或Ｒｕ（Ⅳ）化合物。如果所述钌化合物（Ａ）含有含磷配位体，则所述磷化合物（Ｂ）是任选的。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种烯烃易位(metathesis)催化剂系统和烯烃催化易位方法。公开了一种钌基易位催化剂系统，它包括钌化合物(A)，磷化合物(B)，和含有碳-碳三键的化合物(C)。化合物的摩尔比率A∶B∶C通常在1∶0.01-100∶0.01-100的范围内。钌化合物(A)是含有阴离子配位体(X)和任选芳烃配位体和任选磷配位体的Ru(II)、Ru(III)，或Ru(IV)化合物。如果钌化合物(A)含有含磷配位体，磷化合物(B)是任选的。本专利技术不使用重氮化合物作为催化剂组分或前体。本专利技术详细描述本专利技术提供了一种用于高应变、较少应变和低应变环状烯烃和无环烯烃易位的简单钌基催化剂，而不用昂贵的或潜在危险的重氮化合物作为催化剂组分或前体。本专利技术涉及一种用于烯烃易位反应，如环烯烃的易位聚合、无环烯烃的烯烃易位、官能化烯烃的易位、环状烯烃的开环易位聚合、无环二烯的易位聚合、环状和无环烯烃的交叉(cross)易位、闭环易位和/或不饱和聚合物的易位解聚，的钌基催化剂系统，以及如此获得的烯烃易位方法。催化剂系统包括钌化合物(A)，磷化合物(B)，和含有碳-碳三键的化合物(C)，其中，如果钌化合物(A)含有含磷配位体，则磷化合物(B)是任选的。用于本专利技术的钌化合物(A)包括例如，含有阴离子配位体(X)和任选芳烃配位体和任选磷配位体(如膦或亚磷酸酯)的Ru(II)、Ru(III)，或Ru(IV)化合物。通常，钌化合物可用以下通式表示z其中n＝2，3或4；q＝0，1，2，3或4；p＝0或1；而z＝1或2。X是一阴离子配位体(带负电荷的基团)，X可以是含有多至约20个碳原子的脂族阴离子配位体或含有多至约20个碳原子的芳族阴离子配位体。X也可以选自带负电荷的基团，如卤素、氢氧化物、烷氧化物，或X还可以是硝酸根(NO3)、亚硝酸根(NO2)、乙酸根(CH3CO2)、三氟乙酸根(CF3CO2)、乙酰丙酮化合物(CH3COCHCOCH3)、六氟乙酰丙酮化合物(CF3COCHCOCF3)，或其混合物。磷化合物配位体(PR′3)可以是膦或亚磷酸酯。R′选自R和(OR)，其中膦或亚磷酸酯基团中的每一个R是相同或不同，可以选自氢、烷基、环烷基芳基和芳烷基，取代的的或未取代的，每一个具有多至约20个碳原子；取代基可是卤素或至多20个碳原子的烷基或芳基部分。如果R′是OR，则R′和R不是氢，如果R′是R，则至少一个R不是氢。芳烃配位体可以是取代的或未取代的具有多至约30个碳原子的芳烃配位体；取代芳烃配位体的取代基可以选自卤素、具有多至约25个碳原子的烷基和芳基，具有多至约25个碳原子三烷基甲硅烷基和三芳基甲硅烷基，或其混合物。芳基配位体可以选自烷基苯、多烷基苯、芳基苯、多芳基苯、卤代苯、卤代烷基苯、卤代芳基苯、烷基萘、芳基萘、多烷基萘、多芳基萘、卤代萘、卤代烷基萘、和卤代芳基萘。芳基配位体可以是苯、甲苯、二甲苯、异丙基苯、甲基异丙基苯、对甲基异丙基苯、杜烯、三甲基甲硅烷基苯、1，4-双(三甲基甲硅烷基)苯，或萘。在本专利技术中有用的钌化合物(A)包括2、RuX2(芳烃)(PRR1R2)、RuX2(芳烃)(PHRR1)、RuX2(芳烃)(PH2R)、RuX2(芳烃)3、RuX2(PRR1R2)4、RuX2(PHRR1)4、RuX2(PH2R)4、或RuX24，其中P是磷。钌化合物(A)的磷化合物配位体中的基团R，例如，上述R，R1和R2，可以相同或不同，选自烷基、环烷基、芳基和烷芳基，可是取代的或未取代的，每一个基团具有多至约20个碳原子(优选多至约12个碳原子，进一步优选多至约8个碳原子，特别优选多至约6个碳原子)；取代基可以是卤素(F，Cl，Br和I)，多约20个碳原子(优选多至约12个碳原子，进一步优选多至约8个碳原子，特别优选多至约6个碳原子)的烷基或芳基部分。X选自脂肪族配位体(如，多至约20个碳原子，优选多至约12个碳原子，进一步优选多至约8个碳原子，特别优选多至约6个碳原子的带负电的脂肪族基团，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、己基)，芳族阴离子配位体(如，多至约20个碳原子，优选多至约12个碳原子，进一步优选多至约8个碳原子的带负电的芳族基团部分，如苯基，苄基)。X可以选自带负电的基团，如卤素(F、Cl、Br和I)、氢氧化物(OH)、烷氧化物(OR3，其中R3选自烷基、环烷基、芳基和芳烷基，每一个都具有多至约20个碳原子，优选多至约12个碳原子，进一步优选多至约8个碳原子，特别优选多至约6个碳原子))。X可以选自硝酸根(NO3)，亚硝酸根(NO2)、乙酸根(CH3CO2)、三氟乙酸根(CF3CO2)、乙酰丙酮化合物(CH3COCHCOCH3)、六氟乙酰丙酮化合物(CF3COCHCOCF3)，或其混合物。钌化合物(A)，如2、RuX2(芳烃)(PRR1R2)、RuX2(芳烃)(PH2R)、RuX2(芳烃)(PHRR1)、和RuX2(芳烃)[P(OR)(OR1)(OR2)中的芳烃基团通常是以苯或萘的芳烃衍生物为基础的。芳烃基团包括有多至约30个碳原子的芳族配位体(优选多至约20个碳原子，进一步优选多至约15个)，可以是取代的或未取代的，或其混合物。芳族配位体的取代基数目取决于芳核；例如，苯核可以具有多至约六个取代基，萘核可以具有多至约8个取代基。取代芳族配位体的取代基可以选自卤素(F、Cl、Br和I，优选Cl)、具有多至约25个碳原子(优选多至约20个碳原子，进一步优选多至约12个碳原子，特别优选多至约8个碳原子)的烷基和芳基，具有多至约25个碳原子(优选至多约20个碳原子，较优选至多约15个碳原子，最优选约8个碳原20三烷基甲硅烷基和三芳基甲硅烷基)和其混合物。芳族配位体可以选自烷基苯、多烷基苯、芳基苯、多芳基苯、卤代苯、卤代烷基苯、卤代芳基苯、烷基萘、多烷基萘、芳基萘、多芳基萘、卤代萘、卤代烷基萘、卤代芳基萘。芳族配位体可以是苯、甲苯、二甲苯、异丙基苯、甲基异丙基苯、对甲基异丙基苯、杜烯、三甲基甲硅烷基苯、1，4-双(三甲基硅烷基)苯，或萘。磷化合物(B)通常可以选自通式PR3、P(OR)3、PH2R、PHRR1、PRR1R2和P(OR)(OR1)(OR2)的膦和亚磷酸酯。其中R、R1和R2相同或不相同，选自烷基、环烷基、芳基和烷芳基，可以是取代的或未取代的，每一个具有多至约20个碳原子(优选多至约12个碳原子，进一步优选多至约8个碳原子，特别优选多至约6个碳原子)；取代基可以是卤素(F、Cl、Br和I)，多至约20个碳原子(优选多至约12个碳原子，进一步优选多至约8个碳原子，特别优选多至约6个碳原子)的烷基或芳基。磷化合物(B)优选是膦化合物，进一步优选C3-C8三烷基或三环烷基膦，通常选自三环己基膦、三异丙基膦和三环戊基膦。如果钌化合物(A)具有含磷配位体，则磷化合物(B)是任选的。具有含磷配位体的钌化合物(A)包括RuX2(芳烃)(PRR1R2)、RuX2(芳烃)(PHRR1)、RuX2(芳烃)(PH2R)、RuX2(芳烃)3、RuX2(PRR1R2)4、RuX2(PHRR1)4、RuX2(PH2R)4、或RuX24，其中P是磷；这些化合物已在上面详细描述过了。催化剂化合物(C)，含有碳-碳三键的化合物，可以是本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种钌基易位催化剂系统，包括钌化合物（Ａ）、磷化合物（Ｂ）和含有碳－碳三键的化合物（Ｃ），其中以化合物表示的摩尔比率Ａ∶Ｂ∶Ｃ在约１．０∶０．０１－１００∶０．０１－１００的范围内，其中所述钌化合物（Ａ）是含有阴离子配位体（Ｘ）和任选芳 烃配位体和任选磷化合物配位体的Ｒｕ（Ⅱ）、Ｒｕ（Ⅲ），或Ｒｕ（Ⅳ）化合物；条件是如果所述钌化合物含有磷化合物配位体，则所述磷化合物（Ｂ）是任选的。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：菲利普O纽贝尔，克雷格莱恩亨特，戴维S乔伊，托宾J马克思，
申请(专利权)人：阿莫科公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]