胆甾醇类液晶组合物在化妆品和药物制剂中作为紫外滤除剂的应用制造技术

胆甾醇类液晶组合物在用于人体皮肤或头发防晒的化妆品和药物制剂中作为紫外滤除剂的应用，该组合物含有：ａ）至少一种式Ⅰ所示的手性液晶可聚合单体，［Ｚ↑［１］－Ｙ↑［１］－（Ａ↑［１］）↓［ｍ］－Ｙ↑［２］－Ｍ↑［１］－Ｙ↑［３］］↓［ｎ］－Ｘ Ⅰ通过该单体可以获得螺距在４５０ｎｍ以下的胆甾醇类液晶相，或ｂ）一种混合物，其中含有ｂ↓［１］）至少一种式Ⅱ所示的非手性液晶可聚合单体Ｚ↑［２］－Ｙ↑［４］－（Ａ↑［２］）↓［ｏ］－Ｙ↑［５］－Ｍ↑［２］－Ｙ↑［６］－（Ａ↑［３］）↓［ｐ］－Ｙ↑［７］－Ｚ↑［３］ Ⅱ和ｂ↓［２］）至少一种手性添加剂，利用该手性添加剂可以得到螺距在４５０ｎｍ以下的胆甾醇类液晶相，其中各可变基团具有说明书中的定义，所述组合物可以单独使用，或与在化妆品和药物制剂中吸收紫外光的已知化合物结合使用。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及胆甾醇类液晶组合物在用于保护人体表皮或人体头发不受紫外射线，尤其是280至450nm内的紫外射线照射的化妆品和药物制剂中作为耐光紫外滤除剂的应用。化妆品和药物制剂中使用防晒产品是为了消除或至少是减弱日光对人体皮肤的有害作用。此外，这些光线防护产品还可以保护其他组分不被紫外线破坏或降解。在美发制剂中，其目的在于减轻UV射线对角蛋白纤维的损伤。到达地球表面的日光中含有UV-B部分(280至320nm)以及直接与可见光区域相邻的UV-A部分(＞320nm)。UV-B辐射对人体皮肤的作用以晒伤形式尤为显著。因此，工业上提供了大量可以吸收UV-B辐射的物质用于防止晒伤。皮肤病学的调查显示，UV-A辐射也完全能够引起皮肤损伤和过敏，例如，损伤角蛋白或弹性蛋白。其后果是使皮肤的弹性以及水分贮存量降低，也就是说，使皮肤变得缺乏柔韧性并且易于起皱。在强日光地区皮肤癌的惊人高发生率表明，日光特别是UV-A辐射也可以极严重地导致细胞内遗传信息的损害。因此，所有这些均要求人们开发出对UV-A和UV-B有效的滤除剂。除了已知的UV吸收剂(例如4-甲氧基桂皮酸2-乙基己酯和3-(4’-甲基)亚苄基硼烷-2-酮)之外，以颜料形式反射或吸收UV射线的光滤除剂同样可应用于化妆品和药物制剂中。这些颜料中最重要的是二氧化钛和氧化锌。高浓度的颜料将皮肤完全遮蔽。但是，颜料颗粒不但反射UV辐射，而且反射可见光，并且含颜料制剂会常常造成并不期望的强固定着色。鉴于含有粗糙颗粒(粒度＞500nm)的二氧化钛颜料在UV-B和UV-A光区内具有一定的作用，在将该原材料精细粉碎时，粒度的减小将使其作用光谱向UV-B移动。这表明，其吸收/反射的特性直接取决于粒度和颗粒的分布。因此，维持UV-B和UV-A的均衡需要特定的颗粒分布。已经发现，采用上述颜料时存在不利之处，在化妆品或药物滤光制剂的贮存过程中，上述颜料颗粒会发生附聚、聚集和/或分离。改变光线性质的后果是彻底降低防晒作用。除了上述颜料以外，DE-A-196 19 460还公开了液晶混合物以薄膜或薄片形式的UV防护层用于美容，存在于所述液晶混合物中的胆甾醇类的相包括a)含有二脱水己醇(hexatol)衍生物作为手性基团的液晶有机硅氧烷，和b)可以产生与各液晶有机硅氧烷相同螺旋度的手性单体添加剂。该文献中所述液晶混合物的缺点在于由于它们的高粘度，它们仅能转化成不尽人意的颜料。DE-A-196 29 761公开了含有聚有机硅氧烷颜料的化妆品或药物制剂，所述颜料的颜色随视角的不同而不同。该颜料至少是一种手性相具有液晶结构的定向交联物质，虽然该文献所述的颜料在化妆品和药物制剂中对紫外光区具有某些吸收性质，但它们的不足是需使用某些着色化合物，因而使其应用受到限制。然而，这些化妆品和药物制剂所面临的要求恰合在于其应具有紫外防护效果而不是着色作用。本专利技术的一个目的是提供一种新的用于化妆品和药物目的的防晒产品，该产品可用作对UV-A和/或UV-B光区内的滤除剂，其为颜料形式，并且不存在上述缺点。我们发现，可以通过在用于保护人体皮肤或人体头发防晒的化妆品和药物制剂中使用胆甾醇类的液晶组合物作为紫外滤除剂来达到本专利技术的目的，所述组合物中含有a)至少一种式I所示的手性液晶可聚合单体，〔Z1-Y1-(A1)m-Y2-M1-Y3〕n-XI通过该单体可以获得螺距在450nm以下的胆甾醇类液晶相，其中各个可变基团彼此独立地具有下列定义A1是具有链长为1-30个碳原子的间隔基，Y1-Y3为化学键、-O-、-S-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝O)-N(R)-或-(R)N-C(＝O)-、-CH2-O、-O-CH2-、-CH＝N-、-N＝CH-或-N＝N-，M1为中间(mesogenic)基团，R为氢或C1-C4-烷基，Z1为氢、C1-C4-烷基、可聚合基团或含有可聚合基团的残基，X为n价的手性残基，m为0或1，n为1至6，其中基团Z1、Y1、Y2、Y3、A1和M1可以相同或不同，并且如果n大于1时至少一个Z1基团是可聚合基团或含有可聚合基团的残基，或b)一种混合物，其中含有b1)至少一种式II所示的非手性液晶可聚合单体Z2-Y4-(A2)o-Y5-M2-Y6-(A3)p-Y7-Z3II其中可变基团彼此独立并且具有下列定义A2和A3是具有链长为1至30个碳原子的间隔基，M2为中间基团，Y4-Y7为化学键、-O-、-S-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝O)-N(R1)-或-(R1)N-C(＝O)-、-CH2-O、-O-CH2-、-CH＝N-、-N＝CH-或-N＝N-，R1为氢或C1-C4-烷基，o和p为0或1，Z2和Z3为氢、C1-C4-烷基、可聚合基团或含有可聚合基团的残基，其中可变基团Z2和Z3中至少一个是可聚合基团或含有可聚合基团的残基，和b2)至少一种手性添加剂，利用该手性添加剂可以得到螺距在450nm以下的胆甾醇类液晶相，所述组合物可以单独使用，或与在化妆品和药物制剂中吸收紫外光的已知组分相结合。适用的间隔基A1是所有适用于此目的的已知基团。该间隔基一般含有1至30，优选1至12，更优选1至6个碳原子并且主要由直链脂族基团组成。它们的链中可以间隔有，例如，不相邻的氧或硫原子或亚氨基或烷基亚氨基(例如甲基亚氨基)。适用于该间隔基链的取代基是氟、氯、溴、氰基、甲基和乙基。该间隔基的代表性例子为-(CH2)q-，-(CH2CH2O)rCH2CH2-，-CH2CH2SCH2CH2-，-CH2CH2NHCH2CH2-， 其中r为1至3，并且q为1至12。优选的间隔基是亚乙基、亚丙基、正亚丁基、正亚戊基和正亚己基。但是，它也可以将中间基团直接与基团Z1相连，此时，m为0并且Y1和Y2同时为化学键。基团M1可以是任意的已知中间基团，尤其是下式所示的中间基团(-T-Y8)s-T-T为相同或不同的二价、饱和或不饱和的异-或杂环基团，Y8为如Y1-Y7所定义的基团，和s为0、1、2或3，其中，在其中s＞0的情况中，基团T和基团Y8可以彼此相同或不同。s优选是1或2。基团T也可以是氟、氯、溴、氰基、羟基或硝基取代的环系。优选T基团为下列基团 优选中间基团M1是，例如 特别优选的中间基团M1是下式所示基团 其中各个芳环还可以带有三个相同或不同的选自下列的取代基氢、C1-C20-烷基、C1-C20-烷氧基、C1-C20-烷氧基羰基、C1-C20-单烷基氨基羰基、C1-C20-烷基羰基、C1-C20-烷基羰氧基、C1-C20-烷基羰基氨基、甲酰基、卤素、氰基、羟基或硝基。除了氟、氯、溴、氰基、甲酰基和羟基以外，更优选的芳环取代基是短链脂族基团，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基，以及含有这些烷基的烷氧基、烷氧基羰基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷基羰基氨基和单烷基氨基羰基。在特别优选的M1基团中，其外苯环优选具有下列取代基 或者是替代了Cl的F、Br、CH3、OCH3、CHO、COCH3、OCOCH3或CN等相似取代基，还可以是这些取代基的混合物。其它值得提及的结构本文档来自技高网...

【技术保护点】
胆甾醇类液晶组合物在用于保护人体皮肤或头发防晒的化妆品和药物制剂中作为紫外滤除剂的应用，该组合物含有：ａ）至少一种式Ⅰ所示的手性液晶可聚合单体，［Ｚ↑［１］－Ｙ↑［１］－（Ａ↑［１］）↓［ｍ］－Ｙ↑［２］－Ｍ↑［１］－Ｙ↑［３］］↓ ［ｎ］－Ｘ Ⅰ通过该单体可以获得螺距在４５０ｎｍ以下的胆甾醇类液晶相，其中各可变基团彼此独立地具有下列定义：Ａ↑［１］：是具有链长为１－３０个碳原子的间隔基，Ｙ↑［１］－Ｙ↑［３］：为化学键、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ －、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ）－或－（Ｒ）Ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨ↓［２］－Ｏ、－Ｏ－ＣＨ↓［２］－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－或－Ｎ＝Ｎ－，Ｍ↑［１］为中间基团， Ｒ为氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，Ｚ↑［１］为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基、可聚合基团或含有可聚合基团的残基，Ｘ为ｎ价手性残基，ｍ为０或１，ｎ为１至６，其中基团Ｚ↑［１］、Ｙ↑［１］、Ｙ↑［２］、Ｙ↑［３］、 Ａ↑［１］和Ｍ↑［１］可以相同或不同，并且如果ｎ大于１时至少一个Ｚ↑［１］基团是可聚合基团或含有可聚合基团的残基，或ｂ）一种混合物，其中含有ｂ↓［１］）至少一种式Ⅱ所示的非手性液晶可聚合单体Ｚ↑［２］－Ｙ↑［４］（Ａ↑［２］ ）↓［Ｏ］－Ｙ↑［５］－Ｍ↑［２］－Ｙ↑［６］－（Ａ↑［３］）↓［Ｐ］－Ｙ↑［７］－Ｚ↑［３］ Ⅱ其中可变基团彼此独立并且具有下列定义：Ａ↑［２］和Ａ↑［３］是具有链长为１至３０个碳原子的间隔基，Ｍ↑［２］为中间基团，Ｙ↑［ ４］－Ｙ↑［７］：为化学键、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ↑［１］）－或－（Ｒ↑［１］）Ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨ↓［２］－Ｏ、－Ｏ－Ｃ Ｈ↓［２］－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－或－Ｎ＝Ｎ－，Ｒ↑［１］为氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，ｏ和ｐ为０或１，Ｚ↑［２］和Ｚ↑［３］为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基、可聚合基团或含有可聚合基团的残基，其中可变基团Ｚ↑ ［２］和Ｚ↑［３］中至少一个是可聚合基团或含有可聚合基团的残基，和ｂ↓［２］）至少一种手性添加剂，利用该手性添加剂可以得到螺距...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】DE 1998-6-4 19824972.11.胆甾醇类液晶组合物在用于保护人体皮肤或头发防晒的化妆品和药物制剂中作为紫外滤除剂的应用，该组合物含有a)至少一种式I所示的手性液晶可聚合单体，〔Z1-Y1-(A1)m-Y2-M1-Y3〕n-XI通过该单体可以获得螺距在450nm以下的胆甾醇类液晶相，其中各可变基团彼此独立地具有下列定义A1是具有链长为1-30个碳原子的间隔基，Y1-Y3为化学键、-O-、-S-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝O)-N(R)-或-(R)N-C(＝O)-、-CH2-O、-O-CH2-、-CH＝N-、-N＝CH-或-N＝N-，M1为中间基团，R为氢或C1-C4-烷基，Z1为氢、C1-C4-烷基、可聚合基团或含有可聚合基团的残基，X为n价手性残基，m为0或1，n为1至6，其中基团Z1、Y1、Y2、Y3、A1和M1可以相同或不同，并且如果n大于1时至少一个Z1基团是可聚合基团或含有可聚合基团的残基，或b)一种混合物，其中含有b1)至少一种式II所示的非手性液晶可聚合单体Z2-Y4-(A2)o-Y5-M2-Y6-(A3)p-Y7-Z3II其中可变基团彼此独立并且具有下列定义A2和A3是具有链长为1至30个碳原子的间隔基，M2为中间基团，Y4-Y7为化学键、-O-、-S-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝O)-N(R1)-或-(R1)N-C(＝O)-、-CH2-O、-O-CH2-、-CH＝N-、-N＝CH-或-N＝N-，R1为氢或C1-C4-烷基，o和p为0或1，Z2和Z3为氢、C1-C4-烷基、可聚合基团或含有可聚合基团的残基，其中可变基团Z2和Z3中至少一个是可聚合基团或含有可聚合基团的残基，和b2)至少一种手性添加剂，利用该手性添加剂可以得到螺距在450nm以下的胆甾醇类...

【专利技术属性】
技术研发人员：P舒马赫尔，N施奈德，H维斯藤菲尔德，S哈雷姆扎，T哈贝克，F梅耶尔，
申请(专利权)人：BASF公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]