在角质基层上形成交联杂合物质薄膜的化妆或皮肤用组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种化妆或皮肤用组合物，其能在角质基层上形成交联杂合物质的薄膜。所述的组合物是溶胶／凝胶型的且可通过混合以下组分得到：（ａ）至少一种有机金属化合物；（ｂ）至少一种官能有机聚合物或所述聚合物的前体，或至少一种官能硅氧烷聚合物或所述聚合物的前体，后一种前体与（ａ）不同；（ｃ）用于水解有机金属化合物的足够量的水；及（ｄ）至少一种可任选的醇；所述的薄膜是非可逆的。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种化妆或皮肤用组合物，其干燥后能在角质基层上形成交联杂合物质的薄膜涂层，本专利技术还涉及该组合物的应用，特别是在毛发类产品、化妆产品及皮肤护理产品领域的应用。在本专利技术中所用的“角质基层”表达的含义不仅是指头发、睫毛、眉毛和指甲，而且还指皮肤。在化妆和皮肤学领域，通常是使用各种聚合物溶液或将其作为分散体在角质的基层上来形成薄膜的。经过干燥后，根据聚合物的性质，获得具有能满足所设想的特定用途要求的一定的机械和化妆特性的薄膜。到目前为止，虽已开展了一系列关于各种形成有机膜的聚合物的研究，其主要集中在护发组合物或指甲油组合物，然而却几乎没有关于有机-无机聚合物，也没有关于杂合物质的研究。有关这方面最早的研究来自于一篇由F.Sardo发表在AmericanCosmetics and Perfumeries Vol.87，43-46(1972)的文章中，其是用做头发固定剂，公开的组合物包含有机钛酸酯和二甲基硅氧烷共聚物，而该共聚物是由硅氧烷和有机钛酸酯在水的存在下进行聚合并蒸发形成的醇而得到的。然而，这样的有机-无机共聚物显示出在醇类，特别在乙醇中既不能溶解也不能分散的缺点。已证明这些共聚物只在非化妆溶剂中可溶，例如脂肪烃、芳香烃和氯代烃，特别是1，1，1-三氯乙烷。这篇文章还表明了这类有机-无机聚合物的主要缺点，指出由于它们对头发的高粘附性，所以即使经过几次洗涤后，仍不能将它们除去。USA 4,344,763还描述了一种头发定型的方法，其包括用水润湿头发，然后将一种溶液用于其上，该溶液含有在异丙醇中的0.5％至15％(重量)的氨烷基烷氧基硅烷和0.005％至1.5％(重量)的有机钛酸酯，然后再将头发定型成希望的形状。在这种方法中，特别推荐应保护异丙醇溶液以避免其与任何湿气的接触。进一步，与F.Sardo发表的文章相对比，这种方法只能使头发保持暂时定型，所以其在性能上是可逆的。EP-A-0 113 992也公开了一种用组合物对头发同时进行固定和调理的方法，该组合物在无湿气存在时稳定，其包含(A)一种含有至少一个氮-氢键的硅氧烷低聚物和(B)一种易于可水解的无水添加剂，其选自钛酸酯、锆酸酯、钒酸酯、锗酸酯及其混合物。如F.Sardo的文章所公开的，该组合物的溶剂是脂族烃或脂族卤代烃，优选1，1，1-三氯乙烷。在将该组合物用于头发后，处于湿润气氛下的头发将引起硅氧烷低聚物和易于可水解的无水添加剂的交联。此专利中描述的在头发上形成的交联薄膜同样也是可逆的，即其在洗涤后，甚至用水洗涤后，头发会失去开始时的形状，推测这种可逆性的现象是由于解交联所引起的。对现有技术的分析得到这样的结论，即从易于使用的稳定的化妆或皮肤用组合物的角度出发，尚无有效的溶剂推出来使得通过简单实现的方法就能形成由就地溶胶/凝胶反应得到的具有非可逆性性质的杂合混合物的薄膜。在某些化妆应用中，特别是在头发处理，更特别是在指甲处理中，提供一种具有优良的粘合性能(能经受超时的多次洗涤而其性能不会受到影响)的薄膜是很重要的。因此，本专利技术的一个目的是提供一种用于固定和/或着色头发的组合物，其在每次单独使用中经迅速干燥后，能使头发产生持久的定型和/或着色效果，其能经受洗涤，甚至经过香波几次洗涤后，也不会使赋予头发的性能受到影响。本专利技术的另一目的是提供一种睫毛化妆组合物如睫毛膏，其经干燥后能对睫毛产生优良的覆盖和着色效果，同时还具有防水和防周围湿气的效果。本专利技术的再一目的是提供一种无色或有色的指甲油组合物，其形成的薄膜具有极好的光泽，好的表面硬度，好的机械性能，特别是好的冲击强度(无剥落)并且其能经受水、洗涤剂和其它普通的有机化妆溶剂的洗涤。最后，本专利技术的再一目的是提供一种用于皮肤护理或处理的组合物，其能产生一种具有护理和保护效果的能经受干搓、干洗和洗涤剂洗涤的隐形薄膜。因此本专利技术的主题涉及一种在角质的基层上形成交联杂合物质的涂层的化妆或皮肤用组合物，其特征在于，所述的组合物是一种溶胶/凝胶组合物并可通过混合以下的组分得到(a)至少一种有机金属(或金属-有机)化合物；(b)至少一种官能有机聚合物或所述聚合物的前体，或至少一种官能硅氧烷聚合物或所述聚合物的前体，后一种前体与(a)不同；(c)用于水解该有机金属化合物的足够量的水；(d)至少一种可任选的醇。所述的涂层在性能上是非可逆的。在本专利技术中所用的术语“官能”表达的含义是指有能发生相互间的物理或化学反应的官能基团存在。本专利技术中所用的“非可逆”表达的含义是指形成的杂合物质在该组合物使用和溶剂蒸发后仍能保持其开始的结构，即，其不会在经过用水几次洗涤后发生解交联。根据本专利技术形成的杂合物质的这种非可逆性是由于事实上其在纳米级规模上具有高的交联度和极低的表面能量。当将如上所述的组合物应用于角质的基层时，在溶剂蒸发后会发生溶胶/凝胶反应，从而导致了通过纳米级规模上的缩聚和交联的杂合物质的形成。如此形成的交联杂合物质可具有高的各异的结构。因此其可能是以来自有机金属化合物的无机聚合物链和有机或硅氧烷聚合物的链的或多或少的稠密网络的形式，其间是通过物理、离子和/或共价键结合在一起。该杂合物质还可含有来源于有机金属化合物的矿物粒子和有机或硅氧烷聚合物的链，这些矿物粒子是被物理或化学地连接于有机或硅氧烷聚合物上。这些矿物粒子的纳米尺寸很小，通常在1-20纳米的范围内。这些粒子也可以聚集态或成束的形式存在。本专利技术的溶胶/凝胶型组合物的有机金属化合物可选自下述物质组成的一类化合物(i)元素周期表中第1b至7b族、第8族或镧系的过渡金属氧化物；(ii)铝、硼、硅、锡、钛、铈或钨的氧化物；及(iii)磷酸铝优选的是，有机金属化合物选自由下述物质构成的一类化合物(1)与下式之一相应的烷基硅烷、钛酸烷基酯或锆酸烷基酯；式中M代表Si、Ti或Zr；N代表金属化合价数；R1代表直链或支链的C1-C30烷基，优选C1-C6烷基；R和R’独自代表直链或支链烷基、环烷基、取代或未取代的芳基，所述的基团R和R’可以由能与有机或硅氧烷聚合物反应的基团取代，如，烯属的不饱和基团((甲基)丙烯酸的、乙烯的基团......)、卤化基团、羟基化基团、羧基化基团、硫醇基团、环氧基团、酯基团、尿烷基团、脲基团、氨基基团、氨基酸基团、多肽基团等，所述的R和R’基团也可含有化妆或皮肤用活性基团，其选自如着色基团、光致变色基团、UV-A和/或UV-B辐射过滤基团、能促进对角质物质的粘合的基团(酰氨基团、尿烷基团、脲基团、羟基基团、羧基基团、氨基酸基团或多肽基团)、有利于卸妆的基团、杀菌基团、特别是能络合多价阳离子的螯合基团、羟基酸基团、神经抑制基团、防脱发基团、抗氧基团、自由基清除基团或维生素携带基团；以及，(2)与下式相应的螯合烷基硅烷、钛酸烷基酯或锆酸烷基酯 式中M、R和n具有与式(I)给出的相同的意义；b代表配位体X的配位度；X是络合配位体的数目；并且X代表可与能与有机或硅氧烷聚合物反应的基团共价键连接的单齿或多齿螯合配位体或基团，如烯属的不饱和基团((甲基)丙烯酸的、乙烯的基团)、卤化基团、羟基化基团、羧基化基团、硫醇基团、环氧基团、酯基团、氨基基团、脲基团、尿烷基团、乙酰乙酸酯(ACAC)基团、或由EDTA衍生的基团及其衍生物，所述的螯合基团也可含本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于在角质基层上形成交联杂合物质涂层的化妆或皮肤用组合物，其特征在于，所述的组合物是一种溶胶／凝胶组合物，其是通过混合下列组分得到的：（ａ）至少一种有机金属化合物；（ｂ）至少一种官能有机聚合物或所述聚合物的前体，或至少一种官能硅 氧烷聚合物或所述聚合物的前体，后一种前体与（ａ）是不同的；（ｃ）用于水解有机金属化合物的足够量的水；及（ｄ）至少一种可任选的醇。所述的涂层在性能上是非可逆的。

【技术特征摘要】
FR 1997-4-4 97/041571.一种用于在角质基层上形成交联杂合物质涂层的化妆或皮肤用组合物，其特征在于，所述的组合物是一种溶胶/凝胶组合物，其是通过混合下列组分得到的(a)至少一种有机金属化合物；(b)至少一种官能有机聚合物或所述聚合物的前体，或至少一种官能硅氧烷聚合物或所述聚合物的前体，后一种前体与(a)是不同的；(c)用于水解有机金属化合物的足够量的水；及(d)至少一种可任选的醇。所述的涂层在性能上是非可逆的。2.根据权利要求1的组合物，其特征在于，所述的金属有机化合物选自由下列物质组成的一类化合物(i)元素周期表中第1b至7b族、第8族或镧系的过渡金属氧化物；(ii)铝、硼、硅、锡、钛、铈或钨的氧化物；及(iii)磷酸酯。3.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于，所述的金属有机化合物选自由下列物质组成的一类化合物(1)与下式之一相应的烷基硅烷、钛酸烷基酯或锆酸烷基酯；式中M代表Si、Ti或Zr；n代表金属的化合价数；R1代表直链或支链的C1-C30烷基，优选C1-C6烷基；R和R’独自代表直链或支链的烷基、环烷基、取代或未取代的芳基，所述的基团R和R’可以由能与有机或硅氧烷聚合物反应的基团取代，并且其还可含有化妆或皮肤用活性基团；及(2)与下式相应的螯合烷基硅烷、钛酸烷基酯或锆酸烷基酯式中R1和n具有与上式(I)给出的相同的意义；b代表配位体X的配位度；X是络合配位体的数目；并且X代表可与能与有机或硅氧烷聚合物反应的基团共价键连接的单齿或多齿螯合配位体或基团，例如烯属不饱和基团((甲基)丙烯酸的、乙烯的基团)、卤化基团、羟基化基团、羧基化基团、硫醇基团、环氧基团、酯基团、氨基基团、脲基团、尿烷基团、乙酰乙酸酯(ACAC)基团或由EDTA衍生的基团及其衍生物，所述的螯合基团也可含有化妆或皮肤用活性基团。4.根据权利要求3的组合物，其特征在于，所述的螯合烷基硅烷、钛酸烷基酯或锆酸烷基酯是与下式之一相应的物质式中X、R、R’、R1、n和x具有与上述权利要求3的式(I)和(II)给出的相同的意义。5.根据权利要求3或4的组合物，其特征在于，R和R’基团被选自烯属不饱和基团、卤化基团、羟基化基团、羧基化基团、硫醇基团、环氧基团、酯基团、氨基基团、氨基酸基团和多肽基团所取代。6.根据权利要求3至5的任一项的组合物，其特征在于，所述的螯合基团与能与有机或硅氧烷聚合物反应的基团共价键连接，其选自烯属不饱和基团、卤化基团、羟基化基团、羧基化基团、硫醇基团、环氧基团、酯基团、酰氨基基团、脲基团和尿烷基团。7.根据权利要求3至6的任一项的组合物，其特征在于，所述的螯合基团X选自羧酸、β-酮、β-二酮、β-酮酯、β-酮胺、α-和β-羟基酸，其可以是β-羟基化氨基酸、水扬酸及其衍生物。8.根据权利要求1至7的任一项的组合物，其特征在于，所述的有机金属化合物选自由四乙氧基硅烷、原钛酸四异丙基酯、锆酸四丙基酯、甲基三乙氧基硅烷、四乙氧基钛、四丁氧基钛、三乙氧基铁和三乙氧基钨组成的一类化合物。9.根据权利要求1的组合物，其特征在于，所述的官能化有机或硅氧烷聚合物是无规、嵌段和/或接枝聚合物，其选自由下列物质组成的一类化合物(a)烷基噁唑啉的均聚物和共聚物；(b)单体选自(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰基酰氨基-2-甲基-丙磺酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：让蒙代，费朗西斯格扎维埃坎，克莱芒桑切斯，
申请(专利权)人：奥里尔股份有限公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]