用于个人卫生产品的防腐剂体系制造技术

本发明专利技术涉及至少一种季铵化合物和至少一种阴离子防腐剂和／或至少一种α－羟基羧酸的混合物作为人体护理组合物的防腐剂体系的应用，以及一种含重量比为１∶２０－１００∶１的至少一种季酯化合物（Ｅｓｔｅｒｑｕａｔ）和至少一种水杨酸碱金属盐的防腐剂体系。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及人体护理组合物的防腐，更特别涉及护发剂的防腐，其中使用了季铵化合物和阴离子防腐剂和/或α-羟基羧酸。本专利技术也涉及特定的季铵化合物(所谓的esterquats)和水杨酸钠的混合物以及其作为人体护理组合物防腐剂的应用。如今人体、特别是头发用化妆品制剂(头发处理组合物)以各种方法来处理。这些处理包括例如用香波和淋浴制剂来清洁身体和头发，用卷发水、染发组合物和美发制剂来进行头发的漂白、染色和成型。配制成调理剂或润丝的头发处理组合物通常是各种水溶性或脂溶性组分的含水乳液。这种乳液的防腐要保持其性能、特别是长时期贮存后的性能常常是困难的。用于一些人体护理组合物中的季铵化合物确实在这些组合物中有杀微生物的作用，但其本身用来防腐是不足的。现已发现，如果将至少一种季铵化合物和至少一种阴离子防腐剂和/或至少一种α-羟基羧酸的组合用作防腐剂体系，就可完成人体护理组合物、特别是护发剂非常有效的防腐。这些组分意外的互补作用使之得到了在效果上的协同增加。因此，本专利技术涉及下列组分的混合物作为人体护理组合物的防腐剂体系的用途--至少一种季铵化合物和--至少一种阴离子防腐剂和/或--至少一种α-羟基羧酸。优选的人体护理组合物是护发剂。在本专利技术的上下文中，护发剂也包括那些只是想得到头发装饰上的改变的头发处理组合物，例如头发染色剂或长效卷发制剂。适合的季铵化合物是聚合物质或单体物质。适合于本专利技术使用的聚合物一般是含有铵基的阳离子聚合物。优选的阳离子聚合物是，例如--可从市场上得到的以Celquat和Polymer JR为商品名的季铵化纤维素衍生物，其中化合物CelquatH 100、CelquatL 200和Polymer JR400是优选的季铵化纤维素衍生物；--含季铵基的聚硅氧烷；--聚合的二甲基二烯丙基铵盐和它们与丙烯酸和甲基丙烯酸的酯和酰胺的共聚物；名为Merquat100(聚二甲基二烯丙基氯化铵)和Merquat550(二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物)是这类阳离子聚合物之实例；--乙烯基吡咯烷酮与二烷基氨基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的季铵化衍生物的共聚物，例如用硫酸二乙酯季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基甲基丙烯酸酯共聚物；诸如此类的化合物有市场供应，其商品名为Gafquat734和Gafquat755的化合物；--乙烯基吡咯烷酮/氯化甲基咪唑啉鎓(Methoimidazoliniumchlorid)共聚物，其商品供应名为Luviquat；--季铵化的聚乙烯醇和在聚合物主链中含有季氮原子的聚合物，其商名有--polyquaternium 2--polyquaternium 17--polyquaternium 18和--polyquaternium 27然而使用阳离子表面活性剂一类化合物作为季铵化合物一般是有利的。在这些阳离子表面活性剂中，季铵化合物是优选的。优选的季铵化合物有卤化铵，更特别是氯化铵和溴化铵，诸如烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵，例如鲸蜡基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基溴化铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵、二鲸蜡基二甲基溴化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二月桂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵和三鲸蜡基甲基氯化铵。其它的适合季铵化合物有季酯化合物，即所谓“esterquats”，由于它们易于生物降解，所以是优先选择的。为此请参考例如WO91/01295，在此文献中是用脂肪酸在次磷酸的存在下将三乙醇胺进行部分酯化，并在通入空气后将混合物用硫酸二甲酯或环氧乙烷季铵化。在这方面现列举下面的专利作为大量的现有技术的代表US3,915,867，US 4,370,272，EP-A 0 239 910，EP-A 0 293 955 A2，EP-A0 295 739 EP-A 0 309 052。有关这一内容的综述已经公开在例如R.Puchta等人，Tens.Surf.Det.，30，186(1993)；M.Brock，Tens.Surf.Det.，30，394(1993)；以及R.Lagerman等，美国油化学学会会志(J.Am.Oil.Chem.Soc.)71，97(1994)。Esterquats的一个实例是相应于通式I的季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐 式中R1CO是含总数为6-22个碳原子的酰基，R2和R3各互相独立地代表氢或与R1CO的含义相同，R4是含1-4个碳原子的烷基或是一(CH2CH2O-)qH基，m，n和p共同代表0或1-12的数，q是1-12的数，X-是卤化物离子、烷基硫酸根或烷基磷酸根。可在本专利技术中使用的季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐的典型实例有基于己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、异硬脂酸、硬脂酸、油酸、反油酸、花生酸、山嵛酸和芥酸的产品，以及它们的工业混合物，例如得自天然油脂的加压水解产品。工业C12-18椰油脂肪酸和特别是部分氢化的C16-18牛油或棕榈油脂肪酸和富含反油酸的C16-C18脂肪酸馏分是优选使用的。生产相应于通式I的季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐时，脂肪酸和三乙醇胺的摩尔比可用1.1∶1-3∶1。考虑到esterquats的应用性能，用1.2∶1-2.2∶1、优选1.5∶1-1.9∶1的脂肪酸和三乙醇胺摩尔比被证明是特别有利的。优选的相应于通式I的季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐是单-、二-和三酯的工业混合物，平均酯化度为1.5-1.9，且衍生自工业C16/18牛油或棕榈油脂肪酸(碘值为0-40)。从应用性能观点出发，使用这样的相应于通式I的季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐是特别有利的，其中的R1CO是含16-18个碳原子的酰基、R2的含义与R1CO相同、R3是氢、R4是甲基、m，n和p代表O、X-代表甲基硫酸根。除了相应于通式I的季铵化的脂肪酸三乙醇胺酯盐外，其它适合的esterquats有相应于通式II的脂肪酸与二乙醇烷基胺的季铵化的酯盐 式中R5CO是含总数为6-22个碳原子的酰基，R6是氢或含义与R5CO同，R7和R8是互相独立的含1-4个碳原子的烷基，m和n共同代表0或1-12的数，X-是卤化物离子、烷基硫酸根或烷基磷酸根。最后，适合的另一组esterquats有相应于式III的脂肪酸与1，2-二羟丙基二烷基胺的季铵化酯盐 式中R9CO是含总数为6-22个碳原子的酰基，R10是氢或含义与R9CO同，R11、R12和R13是互相独立的含1-4个碳原子的烷基，m和n共同代表0或1-12的数，X-是卤化物离子、烷基硫酸根或烷基磷酸根。就优选的脂肪酸和最佳酯化度的选择而言，对式I提及的实例也适用于相应于式II和式III的esterquats。Esterquats通常是以50-90％(重量)的醇溶液销售的，如需要可方便地用水稀释。虽然相应于式I-III的化合物是单独的化合物，但一般说来这些化合物的混合物也可用于本专利技术的目的。通过生产过程得到的组成变化的工业混合物也是可以使用的。如果季铵化合物不是esterquats，根据本专利技术，优选的季铵化合物应为鲸蜡基三甲基溴化铵或鲸蜡基三甲基氯化铵或这两种化合物的混合物。有机酸的碱金属盐或一种或多种有机酸的碱金属盐混合物优选被用作阴离子防腐剂。可以用作抗微生物防腐剂的有机酸盐(例如在食品和/或化本文档来自技高网...

【技术保护点】
下列组分的混合物作为人体护理组合物的防腐剂体系的应用，－－至少一种季铵化合物和－－至少一种阴离子防腐剂和／或－－至少一种α－羟基羧酸。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】DE 1997-8-4 19733684.11.下列组分的混合物作为人体护理组合物的防腐剂体系的应用，--至少一种季铵化合物和--至少一种阴离子防腐剂和/或--至少一种α-羟基羧酸。2.权利要求1所述的应用，其特征在于人体护理组合物是护发剂。3.权利要求1或2所述的应用，其特征在于季铵化合物是鲸蜡基三甲基溴化铵和/或鲸蜡基三甲基氯化铵。4.前述任一项权利要求的应用，其特征在于季铵化合物是至少一种季酯化合物。5.前述任一项权利要求的应用，其特征在于阴离子防腐剂是有机酸碱金属盐。6.权利要求5所述的应用，其特征在于有机酸碱金属盐是甲酸、乙酸、丙酸、乳酸、山梨酸、苯甲酸、水杨酸和乙酰丙酸的盐。7.前述任一项权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：D侯兰伯格，K塞戴尔，C普里伯，
申请(专利权)人：亨克尔两合股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]