防紫外线组合物制造技术

本发明专利技术涉及到适合用来提供保护以防止紫外线辐射的伤害作用的组合物。该组合物提供了优良的效率、宽谱紫外线效率和光稳定性。也公开了这些组合物的使用方法。该组合物包括：ａ）有效量的吸收ＵＶＡ的二苯甲酰基甲烷防晒活性物；ｂ）有效量的具有结构式（Ⅰ）的含不超过２个氮原子的叔胺，其中Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］和Ｒ↓［３］和Ｒ↓［３］独立地选自直链、支链或环状Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］烷基和除了在对位上被苯并呋喃、羧酸、或酯基团取代的芳基之外的芳基；其中Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］和Ｒ↓［３］可共同形成至少２个碳原子的环；并且当Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］或Ｒ↓［３］含有氮原子的α位的氢时，它不含有β氢；和ｃ）适当的载体。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及到适合用来提供保护以防止紫外线辐射的伤害作用的组合物，它具有优良的效率、宽谱紫外线效力和光稳定性。该组合物包含吸收UVA的二苯甲酰基甲烷防晒活性物、含不超过2个氮原子的叔胺和适当的载体。本专利技术的背景广为人知的是暴露在阳光下会造成对皮肤的许多伤害。这些伤害作用不仅可以来自太阳浴，也可来自与日常户外活动有关的阳光暴晒。长期暴露在阳光下的主要的短期伤害是红斑，即晒斑，这主要来自具有从大约290纳米到大约320纳米波长的UVB辐射。但是，时间过长，在皮肤表面通常出现有害的变化。许多流行病学研究证明在阳光暴晒和人体皮肤癌之间的强烈关系。紫外线辐射的另外一个长期的伤害是皮肤的过早老化，这主要是由具有从大约320纳米到大约400纳米波长的UVA辐射造成的。该状况是以皮肤的起皱和颜色变化为特征，以及其它的物理变化，例如开裂、毛细血管扩张、阳光皮肤病、瘀斑和失去弹性。在DeSimone的“防晒和晒黑产品”，非处方药物手册，第7版，26章，499-511页(美国药物协会，Washington D.C.；1982)；Grove和Forbes的“防止UV-A辐射的防晒剂的光保护作用的评价方法”，化妆品科学国际杂志，4,15-24页(1982)；和DePolo的1983年6月7日授权的美国专利号4,387,089中，与暴露在紫外线辐射下有关的不利作用被很全面地讨论了。作为与阳光曝晒有关的上述伤害的结果，普通公众在阳光保护产品市场中的兴趣已大大提高。今天，不仅有用于太阳浴的防晒产品，也有各种含有防晒剂的个人护理产品，特别是每天消耗的化妆品类产品。“个人护理产品”表示健康和化妆类助美产品，它们一般被配成用来美化和修饰皮肤和头发。例如，个人护理产品包括防晒产品(即水剂，护肤膏等)、化妆品、盥洗用品和为了局部应用目的非处方药物产品。特别地，许多常规的防晒产品是缺乏的，但是，由于它们不能获得防止宽谱紫外线辐射的有效保护，即同时防UVB和UVA辐射。今天，大多数商业上得到的防晒产品在290纳米到320纳米UVB范围内吸收UV辐射是有效的，这样防止了皮肤的晒斑。当进入到320纳米到400纳米UVA区域的吸收光范围时，它们不太有效，它们不能解决皮肤易于过早老化的问题。这种无效性部分是由于既可在商业上得到又被证明可在全球范围使用的UVA吸收防晒活性物的数量有限。这些防晒活性物的一类包括提供了宽谱UV保护的二苯甲酰基甲烷化合物和4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷，特别地，也被允许用于全球范围。不幸的是，当暴露在紫外线辐射时，这些防晒剂易于光降解，因此降低了它们的UVA效力。因此，由于二苯甲酰基甲烷化合物内在缺乏光稳定性，典型地，包含这些化合物的防晒产品更难以配制。稳定这些防晒剂类型的一个途径在Deckner的1992年8月13日提出申请的美国专利系列号07/929,612中被介绍了，它包括采用苯亚甲基樟脑防晒剂，以稳定二苯甲酰基甲烷化合物。但是，该组合物到目前还没有允许在全球范围对人体使用。因此，对适于保护以防止紫外线辐射对人体皮肤伤害作用的光稳定的组合物有了需要。特别地，在个人护理工业中，对于具有优良光稳定性、效率，并且以安全和经济的方式提供宽谱紫外线保护(即同时防止UVA和UVB辐射)的防晒产品有了需要。同样地，在其它工业例如汽车保护、海洋交通保护、家庭保护、动物保护和涂料工业中，紫外辐射造成了不需要的消耗和破坏。因此，对于适合提供保护防止紫外线辐射对易于阳光暴晒的多种物体和/或材料的破坏作用的光稳定的化合物存在需要。现在，已经吃惊地发现本专利技术的组合物，它包括吸收UVA的二苯甲酰基甲烷化合物、含不超过2个氮原子的叔胺和适当的载体，它以安全和经济的方式提供了优良的光稳定性、效率和紫外保护效果(同时包括UVA和UVB保护)。本专利技术的总结本专利技术涉及到适合提供保护以防止紫外线辐射的伤害作用的组合物，它包括(a)有效量的吸收UVA的二苯甲酰基甲烷防晒活性剂；(b)具有下面结构式的有效量的含不超过2个氮原子的叔胺 其中R1、R2和R3独立地选自直链、支链或环状C1-C30烷基和除了在对位上被苯并呋喃、羧酸、或酯基团取代的芳基之外的芳基；其中R1、R2和R3可共同形成至少2个碳原子的环；并且当R1、R2或R3含有氮原子的α位的氢时，它不含有β氢；和(c)适当的载体。在优选的具体实施方案中，吸收UVA的二苯甲酰基甲烷防晒活性物和叔胺是以“安全和有效”的量存在，并且吸收UVA的二苯甲酰基甲烷防晒活性物和叔胺的摩尔比是从大约8∶1到大约1∶1，更优选地从大约4∶1到大约1∶1，并且最优选地从大约2∶1到大约1∶1。本专利技术也涉及到通过这些组合物的局部应用，获得保护皮肤防止紫外线辐射的破坏作用的方法。而且，本专利技术涉及到吸收UVA的二苯甲酰基甲烷防晒活性物的稳定方法。本专利技术的详细介绍本专利技术的组合物可用于提供保护以防止紫外线辐射特别是对人体皮肤的破坏作用。这些组合物的基本组分介绍如下。同时也包括在本专利技术的具体实施方案中应用的各种任选和优选组分的非排它性介绍。本专利技术可以包括、或由或基本上由在这里介绍的所需或任选成分和/或限定物中的任何一些组成。除了另外说明，所有百分数和比率是基于重量基准来计算的。除了另外表示，所有百分数是基于总的组合物来计算的。所有摩尔重量是重均分子量重量并且是以克/摩尔的单位给出。除了另外表示，所有成分含量被表示为该成分的活性含量，并且不包括可能存在于商业上可得到来源中的溶剂、副产物或其它杂质。除了另外表示，所有测量是在大约73°F的环境室温下进行的。在本公开说明书中，所有在这里作为参考的文献，包括专利、专利申请书和印刷发表物，是以它们的整体作为参考结合在这里。“安全和有效量”表示化合物、组分或组合物(如可应用的)足以明显产生正效果(例如光保护或在光稳定性上的改进)，但是低到足以避免严重副作用(例如不适当的毒性或过敏反应)，即在合理的医疗判断的范围内，提供适当益处对危险比率。“有效量”表示足以明显产生正效果(例如光保护或在光稳定性上的改进)的化合物、组分或组合物(如可应用的)的量。吸收UVA的二苯甲酰基甲烷防晒活性物本专利技术的组合物包括吸收UVA的二苯甲酰基甲烷防晒活性物，它吸收具有从大约320纳米到大约400纳米波长的紫外线辐射。优选的吸收UVA的二苯甲酰基甲烷防晒剂具有下面的一般结构 其中R1为选自由H、OR和NRR组成的种类中的取代基，其中每个R彼此无关地为H或C1-C20的直链或支链烷基，R2为选自由H或OH组成的种类中，并且R3选自由H或C1-C20的直链或支链烷基组成的种类中。虽然二苯甲酰基甲烷生色团以1,3-二酮体现，应当清楚的是该表示决不是排除例如烯醇形式功能基团的其它互变异构形式。因此，无论设计怎样的1,3-二酮形式，应当明白的是所有适当的烯醇互变异构体也被考虑并被包含在这里。这些二苯甲酰基甲烷生色团的互变异构烯醇形式可由下面的互变异构结构表示 其中R1、R2和R3定义如上。这些吸收UVA的二苯甲酰基甲烷防晒活性物的实例在Welters等于1984年12月18日授权的美国专利号4,489,057和Depolo于1983年6月7日授权的美国专利号4,387,089和由N.J.Lowe和N.A.Shaath编辑本文档来自技高网...

【技术保护点】
适于提供保护以防止紫外线辐射伤害作用的组合物，其特征在于所述的组合物包含：ａ）有效量的吸收ＵＶＡ的二苯甲酰基甲烷防晒活性物；ｂ）具有下面结构式的有效量的含不超过２个氮原子的叔胺：＊＊＊其中Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］和Ｒ↓［３］独 立地选自直链、支链或环状Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］烷基和除了在对位上被苯并呋喃、羧酸、或酯基团取代的芳基之外的芳基；其中Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］和Ｒ↓［３］可共同形成至少２个碳原子的环；并且当Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］或Ｒ↓［３］含有氮原子的α位的氢时，它不含有β氢；和ｃ）适当的载体。

【技术特征摘要】
US 1998-10-16 09/174,274;US 1999-3-5 09/263,6731．适于提供保护以防止紫外线辐射伤害作用的组合物，其特征在于所述的组合物包含a)有效量的吸收UVA的二苯甲酰基甲烷防晒活性物；b)具有下面结构式的有效量的含不超过2个氮原子的叔胺 其中R1、R2和R3独立地选自直链、支链或环状C1-C30烷基和除了在对位上被苯并呋喃、羧酸、或酯基团取代的芳基之外的芳基；其中R1、R2和R3可共同形成至少2个碳原子的环；并且当R1、R2或R3含有氮原子的α位的氢时，它不含有β氢；和c)适当的载体。2．权利要求书1的组合物，其中吸收UVA的二苯甲酰基甲烷防晒活性物和叔胺是以安全的量存在。3．前面权利要求中任何一项的组合物，其中的叔胺选自2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、三苯基胺、1-甲基-2-苯基吲哚、1,5-二甲基-2-吡咯腈、4-溴-N,N-二甲基苯胺和它们的混合物。4．前面权利要求中任何一项的组合物，其中的叔胺选自三苯基胺、1-甲基-2-苯基吲哚及其混合物。5．前面权利要求中任何一项的组合物，其中的UVA吸收二苯甲酰基甲烷防晒活性物是选自由2-甲基二苯甲酰基甲烷、4-甲基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、4-叔丁基二苯甲酰基甲烷、2,4-二甲基二苯甲酰基甲烷、2,5-二甲基二苯甲酰...

【专利技术属性】
技术研发人员：LR罗宾森，
申请(专利权)人：宝洁公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]