环氧树脂组合物制造技术

环氧树脂组合物，其特征在于，含有固体环氧树脂（Ａ）和固化剂（Ｂ）作为必须成分，所述固体环氧树脂（Ａ）是使环氧当量为１２０～３５０ｇ／ｅｑ的２官能环氧树脂（ａ）与每一分子具有１．２～１．８个羧基的聚酯化合物（ｂ）反应而得到的芳香环含有率为５～４０％的固体环氧树脂。将该组合物固化而成的固化物由于耐热性、耐湿性、抗裂性优异，因此作为光半导体密封介质等电子材料领域、特别是ＬＥＤ密封用有用。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及耐湿性、耐热性、抗裂性、透明性优异，在涂料用树脂、涂层剂、印刷油墨、抗蚀油墨(resist ink)、粘合剂、半导体密封材料、成形材料、铸模材料及电绝缘材料领域中有用的环氧树脂组合物，特别涉及适于发光二极管(以下记为LED)密封的环氧树脂组合物。
技术介绍
环氧树脂由于电特性、粘合性、耐热性等优异而主要用于涂料领域、土木领域、电气领域的多种用途。特别是双酚A的二縮水甘油醚、双酚F的二縮水甘油醚、线型酚醛环氧树脂、甲酚线型酚醛环氧树脂等芳香族环氧树脂，耐水性、粘合性、机械物性、耐热性、电绝缘性、经济性等优异而与各种固化剂组合并被广泛应用。但是，这些芳香族环氧树脂容易因紫外线等而劣化，在要求耐光性的领域中存在使用上的限制。近年来，以LED为代表的光半导体被用于显示用途、可动装置(mobile)、手机等的背光光源、传感器、车载部件等多方面，预期今后还将向照明用途扩展。这些光半导体大多使用环氧树脂作为密封树脂。其中，利用传递模塑进行成形的情况下，常温下使用固体的BPA型环氧树脂或脂环骨架的固体环氧树脂。但是，随着LED的高亮度化(=高温化)，密封树脂所要求的耐热性条件日益严格。 专利文献1中公开了电气 电子材料用环氧树脂组合物，该组合物含有将芳香族环氧树脂氢化而得到的氢化环氧树脂。专利文献2中提出了在芳香族或脂环式环氧树脂中使用特定的固化促进剂的光半导体密封用环氧树脂组合物。专利文献3中公开了以特定的比例配合脂环式环氧树脂，且固化促进剂和其它添加剂中不含卤元素的环氧树脂组合物。专利文献4中提出了 LED密封用环氧树脂组合物，该组合物含有将芳香族环氧树脂氢化而得到的氢化环氧树脂或者使将芳香族环氧树脂氢化而得到的氢化环氧树脂与多元羧酸反应而得到的环氧树脂和将环状烯烃环氧化而得到的脂环式环氧树脂、酸酐固化剂或阳离子聚合引发剂。然而，为了提高长期环境信赖性，而进行热循环时的抗裂性受到要求，为了满足这些要求性能，高Tg和橡胶领域中的低弹性率处于折衷的关系因而要求兼顾二者，以现有技术的固体透明环氧树脂并不能充分满足这些要求性能。 专利文献1 :日本专利第3537119号公报 专利文献2 :日本特开平5-9268号公报 专利文献3 :日本特开平9-213997号公报 专利文献4 :日本特开2003-277473号公报
技术实现思路
本专利技术鉴于上述情况而完成，故本专利技术的目的是提供在涂料、油墨、抗蚀油墨、粘合剂、电子材料领域，特别是在LED密封领域有用的、在常温下为固体，吸水率低，抗裂性、耐热性、透明性优异的环氧树脂组合物。 本专利技术人等为了解决环氧树脂的上述问题而进行了深入的研究，结果完成了本专利技术。即，本专利技术人发现使用环氧树脂组合物及将其固化而成的固化物时，可以解决上述技术 问题，所述环氧树脂组合物的特征在于含有环氧树脂(A)和固化剂(B)作为必须成分，其 中环氧树脂(A)是，使环氧当量为120 350g/eq的2官能环氧树脂(a)与每一分子具有 1. 2 1. 8个羧基的聚酯化合物(b)反应而得到的芳香环含有率为5 40%的环氧树脂。具体实施例方式本专利技术的环氧树脂组合物中作为必须成分使用的固体环氧树脂(A)是使环氧当 量为120 350g/eq的2官能环氧树脂(a)与具有1. 2 1. 8个羧基的聚酯化合物(b)反 应，环氧树脂(a)的环氧基与聚酯化合物(b)的羧基反应而得到的。所得的固体环氧树脂 (A)的芳香环含有率为5 40%。 聚酯化合物(b)通过二元羧酸或其酸酐与二元醇的反应而得到，制备方法没有特 别的限制。通过使1摩尔二元醇，与1. 2 1. 8摩尔二元羧酸或其酸酐反应，从而可以合成 每一分子具有1. 2 1. 8个羧基的聚酯化合物。如果每一分子的羧基少于1. 2，则固化物的 耐热性变差；如果多于1. 8，则抗裂性变差。 作为聚酯化合物(b)的成分之一的二元羧酸或其酸酐，可列举甲基六氢邻苯 二甲酸、六氢邻苯二甲酸、甲基四氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、甲基纳迪克酸(methyl nadic acid)、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等脂环族和芳香族多元羧酸类及其酸 酐，可以单独使用或者作为两种以上的混合物使用。 作为聚酯化合物(b)的另一成分的二元醇，可列举乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1， 6-己二醇等脂肪族醇类；2，2-双(4-羟基环己基)丙烷、l，4-环己烷二甲醇、双(4-羟基环 己基)甲烷、螺环二醇(8。11^17(301)、2-(5-乙基-5-羟甲基-1，3-二噁烷-2-基)-2-甲 基丙烷-1-醇等脂环族二醇类。 2官能环氧树脂(a)的环氧当量为120 350g/eq。其原因是环氧当量不足120g/ eq的树脂难以合成，若超过350g/eq则固化物的耐热性变差。作为2官能环氧树脂(a)的 具体例，可列举2， 5- 二叔丁基-1， 4-亚苯基双的二縮水甘油醚、2， 5- 二甲基-1， 4-亚苯基 双的二縮水甘油醚、2，2-双(4-羟苯基)丙烷的二縮水甘油醚、双酚C的二縮水甘油醚、双 酚Z的二縮水甘油醚、双酚荷的二縮水甘油醚、双甲酚荷的二縮水甘油醚以及它们的氢化 物等，可以单独使用或者作为两种以上的混合物使用。 固体环氧树脂(A)中所用的环氧树脂(a)和聚酯化合物(b)的至少一方中必须具 有芳香环，必须将固体环氧树脂(A)中的芳香环含有率调节至5 40%。芳香环含有率如 果超过40%，则耐热变色性恶化。另外，如果不足5%时，耐热性恶化。芳香环含有率优选 为10 30%，更优选为13 25%。芳香环含有率以固体环氧树脂(A)中的芳香环重量％ 计算。 对于固体环氧树脂(A)的制备方法没有特别的限定，适用的是公知常用的方法。 作为代表性的制备方法，相对于环氧树脂(a)的环氧基l当量，使聚酯化合物(b)以其羧基 0. 2 0. 9当量、优选0. 3 0. 6当量的比例，在催化剂存在下、120 18(TC下进行反应而 得到。羧基的比例小于0. 2当量时，软化点低，抗粘连性变差；大于0. 9时，熔融粘度高，固 化时的操作性变差。 这样得到的固体环氧树脂(A)，环氧当量为300 1000g/eq、软化温度为60 12(TC，优选环氧当量为400 900g/eq。环氧当量低于300g/eq时，固化物的交联密度变 高，抗裂性不充分；大于1000g/eq时，耐热性变差。 本专利技术的组合物中，含有固体环氧树脂(A)作为必须成分，但可以配合通常的环 氧树脂固化剂中所用的固化剂。另外还可以配合阳离子聚合引发剂、抗氧化剂、紫外线吸收 剂等。 作为固化剂(B)，可以使用公知的各种化合物。例如，可以使用有机胺化合物、双 氰胺及其衍生物、2_甲基咪唑、2_乙基-4_甲基咪唑等咪唑及其衍生物、双酚A、双酚F、溴 化双酚A、萘二酚、4，4' _双酚等二元酚化合物、由苯酚或萘酚类与甲醛或苯二甲醇类的縮 合反应而得到的酚醛清漆树脂或芳烷基酚醛树脂、琥珀酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、六 氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、纳迪克酸酐、氢化纳迪克酸酐、偏苯三酸酐、均苯 四酸酐等酸酐化合物、己二酰肼等酰肼化合物，根据需要可以使用两种以上。其中优选酸 酐化合物，更优选氢化酸酐，特别优选使用甲基六氢邻苯二甲酸酐，由此可以得到固化收縮 少本文档来自技高网...

【技术保护点】
环氧树脂组合物，其特征在于，含有固体环氧树脂（Ａ）和固化剂（Ｂ）作为必须成分，所述固体环氧树脂（Ａ）是使环氧当量为１２０～３５０ｇ／ｅｑ的２官能环氧树脂（ａ）与每一分子具有１．２～１．８个羧基的聚酯化合物（ｂ）反应而得到的芳香环含有率为５～４０％的固体环氧树脂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2007-7-24 191990/2007环氧树脂组合物，其特征在于，含有固体环氧树脂(A)和固化剂(B)作为必须成分，所述固体环氧树脂(A)是使环氧当量为120～350g/eq的2官能环氧树脂(a)与每一分子具有1.2～1.8个羧基的聚酯化合物(b)反应而得到的芳香环含有率为5～40％的固体环氧树脂。2. 权利要求1所述的环氧...

【专利技术属性】
技术研发人员：吉田一彦，军司雅男，宅和成刚，
申请(专利权)人：新日铁化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]