本发明专利技术公开包括设置在剥离衬片上的固化的硬涂层的硬涂膜制品。所述剥离衬片包含隔离材料，所述隔离材料通过辐照隔离材料前体形成，其中当在２０℃和１Ｈｚ的频率下测定时，所述隔离材料前体具有约１×１０↑［２］至约３×１０↑［６］Ｐａ的剪切储能模量，并且其中当使用润湿张力为２５．４ｍＮ／ｍ的甲醇和水（体积比９０∶１０）混合溶液测定时，所述隔离材料具有１５°或更大的接触角。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有设置在剥离衬片上的固化的硬涂层的硬涂膜制品，该 硬涂膜制品可用于例如图形应用中，同时本专利技术还涉及制备和使用该硬涂 膜制品的方法。
技术介绍
硬涂膜表面可通过提供耐磨性和耐涂写性来保护图形基底。通常将硬 涂膜表面直接涂覆在图形基底上。然而，在一些图形应用中理想情况是将 硬涂膜在后期转印至图形基底上。可使用剥离表面或衬片来帮助将硬涂膜 表面转印至图形基底上。但硬涂膜溶液在大多数市售的剥离衬片上表现出 较差的润湿度。
技术实现思路
鉴于上述情况，我们认识到需要在剥离衬片上提供固化的硬涂层，使得硬涂层可在后期(例如在小型绘图作坊而不是在工厂中)转印至图形基底上，以提供耐磨损性和耐涂写性。此外，我们认识到硬涂膜溶液必须在 剥离衬片上表现出良好的润湿度来提供不会显示许多空隙(即非润湿)的平滑均一的膜。简而言之，在一个方面，本专利技术提供包括设置在剥离衬片上的固化的 硬涂层的硬涂膜制品。剥离衬片包含剥离材料，剥离材料通过辐照剥离材料前体形成，在2(TC下和lHz的频率下测定时，所述剥离材料前体具有约 1乂102至约3X106Pa的剪切储能模量。使用润湿张力为25.4mN/m的甲醇和 水(体积比90:10)混合溶液测定时，所述剥离材料具有15°或更大的接触 角。已发现硬涂膜溶液在所述剥离衬片上表现出良好的润湿度，并且能提 供平滑均一的膜。固化的硬涂层不键合到剥离衬片。因此，易于从固化的硬涂层上移除(例如剥离)所述剥离衬片。此外，已发现当将本专利技术的硬 涂膜制品用于保护图形时，可观察到较高的光泽度。在另一方面，本专利技术提供用于制备硬涂膜制品的方法。该方法包括将 硬涂膜组合物涂覆到上述剥离衬片上以形成硬涂层。在又一方面，本专利技术提供使用固化的硬涂膜制品的方法。该方法包括(a)提供固化的硬涂膜制品，所述固化的硬涂膜制品包含上述剥离衬片、 设置在所述剥离衬片上的固化的硬涂层、位于所述固化的硬涂层上包含油 墨接收材料的热塑性层和印在所述热塑性层上的图形，以及(b)移除所述剥 离衬片。附图说明图1为本专利技术硬涂膜制品的示意图。图2为包含热塑性层的本专利技术硬涂膜制品的示意图。图3为包含粘合剂层和任选的第二剥离衬片的本专利技术硬涂膜制品的示意图。具体实施方式 硬涂层本专利技术的硬涂膜制品包含设置在剥离衬片上的固化的硬涂层。优选固 化的硬涂层为透明的。如本文所用，"透明"是指具有一定厚度的膜层在 将该薄膜设置在图形基底上时透过透明膜层的厚度可看见图像(设置在图 形基底上或与图形基底相邻设置)。硬涂层可由任何合适的固化性聚合物 材料制成。如本文所用，"聚合物材料"应理解为包括聚合物、共聚物 (例如使用两种或多种不同单体所形成的聚合物)、低聚物以及它们的组 合，以及可在可混溶的共混物中形成的聚合物、共聚物或低聚物。用于硬 涂层的合适材料的实例为多官能或可交联单体。可交联单体的实例包括多 官能丙烯酸酯、聚氨酯、聚氨酯丙烯酸酯、硅氧垸和环氧树脂。在一些实 施例中，可交联单体包括多官能丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯或环氧树脂的 混合物。可用的丙烯酸酯包括例如聚(甲基)丙烯酰基单体，如含二 (甲基)丙烯 酰基的化合物、含三(甲基)丙烯酰基的化合物、含较高官能度(甲基)丙烯 酰基的化合物和低聚(甲基)丙烯酰基化合物。合适的含二(甲基)丙烯酰基的化合物包括二丙烯酸1，3-丁二醇酯、二 丙烯酸l，4-丁二醇酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯、单丙烯酸酯单甲基丙烯酸 1，6-己二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、烷氧基化脂肪族二丙烯酸酯、烷氧基 化环己垸二甲醇二丙烯酸酯、垸氧基化二丙烯酸己二醇酯、烷氧基化二丙 烯酸新戊二醇酯、己内酯改性的二丙烯酸新戊二醇羟基特戊酸酯、己内酯 改性的二丙烯酸新戊二醇羟基特戊酸酯、二丙烯酸环己烷二甲醇酯、二乙 二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化(10)双酚A 二丙烯酸 酯、乙氧基化(3)双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化(30)双酚A二丙烯酸酯、乙 氧基化(4)双酚A 二丙烯酸酯、羟基新戊醛改性的三羟甲基丙烷二丙烯酸 酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二 丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四 乙二醇二丙烯酸酯、三环癸垸二甲醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯和 三丙二醇二丙烯酸酯。合适的含三(甲基)丙烯酰基的化合物包括甘油三丙烯酸酯、三羟甲基 丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三丙烯酸酯(例如乙氧基化(3)三羟甲基丙烷三 丙烯酸酯、乙氧基化(6)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化(9)三羟甲基 丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化(20)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)、季戊四醇三 丙烯酸酯、丙氧基化三丙烯酸酯(例如丙氧基化(3)甘油三丙烯酸酯、丙氧 基化(5.5)甘油三丙烯酸酯、丙氧基化(3)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧 基化(6)三羟甲基丙垸三丙烯酸酯)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇 三丙烯酸酯和三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯。合适的含较高官能度(甲基)丙烯酰基的化合物包括双三羟甲基丙烷四 丙烯酸酯、二戊赤藓醇五丙烯酸酯、乙氧基化(4)季戊四醇四丙烯酸酯、季 戊四醇四丙烯酸酯和己内酯改性的二戊赤藓醇六丙烯酸酯。合适的低聚(甲基)丙烯酸化合物包括聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸 酯、环氧丙烯酸酯；上述的聚丙烯酰胺类似物，例如N，N-二甲基丙烯酰 胺；以及它们的组合。许多聚(甲基)丙烯酰基单体可普遍地得自多个供应商，例如Sartomer Company, Exton， PA; UCB Chemicals Corporation, Smyrna, GA; 以及 Aldrich Chemical Company, Milwaukee, WI。例如，如授予Wendling等 人的美国专利4,262,072中所述，其他可用的(甲基)丙烯酸酯材料包括含 乙内酰脲基团的聚(甲基)丙烯酸酯。在一个示例性实施例中，硬涂层包括具有至少两个或三个(甲基)丙烯 酸酯官能团的单体。市售的可交联丙烯酸酯单体包括得自Sartomer Company, Exton， PA的那些，例如以商品名SR351购得的三羟甲基丙烷三 丙烯酸酯、以商品名SR444购得的季戊四醇三丙烯酸酯、以商品名 SR399LV购得的二戊赤藓醇三丙烯酸酯、以商品名SR454购得的乙氧基化 (3)三羟甲基丙垸三丙烯酸酯、以商品名SR494购得的乙氧基化(4)季戊四 醇三丙烯酸酯、以商品名SR368购得的三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸 酯和以商品名SR508购得的二丙二醇二丙烯酸酯。可用的氨酯丙烯酸酯单体包括例如以商品名Ebecryl 8301得自 Radcure UCB Chemicals (Smyrna, GA)的六官能氨酯丙烯酸酯和得自 Sartomer Company (Exton， PA)的CN981和CN981B88，以及以商品名 Ebecryl 8402得自Radcure UCB Chemicals的双官能氨酯丙烯酸酯。在 一些实施例中，硬涂层树脂包括聚(甲基)丙烯酸酯和聚氨酯材料两者，术 语称为"氨酯丙烯酸酯"。在一些实施例中，硬涂层可包括许多无机纳米粒子。无机纳米粒子可 包括例如二氧化硅、氧化铝或氧化锆(术语"氧化锆"包括氧化锆金属氧 化本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种包括设置在剥离衬片上的固化的硬涂层的硬涂膜制品，所述剥离衬片包含通过辐照隔离材料前体所形成的隔离材料， 其中当在２０℃下和１Ｈｚ的频率下测定时，所述隔离材料前体具有约１×１０↑［２］至约３×１０↑［６］Ｐａ的剪切储能模量，并且 其中 当使用润湿张力为２５．４ｍＮ／ｍ的甲醇和水（体积比９０∶１０）混合溶液测定时，所述隔离材料具有１５°或更大的接触角。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：坎塔库马尔，约翰P贝茨尔德，迈克尔A西莫尼克，
申请(专利权)人：三M创新有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]
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