生产氧化丙烯的方法技术

这里公开了一种生产氧化丙烯的方法，其包括：在贵金属催化剂和钛硅酸盐催化剂存在下，将丙烯、氧气和氢气在含有多环化合物的液相中进行反应，该多环化合物是未被取代的或者是用选自下面的组Ｂ中的至少一种取代基进行取代的，其中该多环化合物由两个或更多个相同的或者不同的选自下面的组Ａ的环化合物构成，并且所述两个或更多个环化合物是稠合的、直接键合的、或者是通过连接基团键合的，该连接基团选自氧原子、碳链和由一个或多个氧原子和碳链构成的基团，前提是所述的多环化合物不是在对位或者邻位上具有羟基基团或者氧代基团（ｏｘｏ　ｇｒｏｕｐ）的多环化合物。组Ａ由苯、环戊二烯、环庚三烯、呋喃、吡喃、环戊烯、环戊烷、环己烷、环己烯、环己二烯、环庚烷、环庚烯和环庚二烯组成。组Ｂ由卤素原子、烷基基团、链烯基基团、烷氧基基团、羟基烷基基团、酰基基团、氧代基团（ｏｘｏ　ｇｒｏｕｐ）、羟基基团和氰基基团组成。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种由丙烯、氧气和氢气来。
技术介绍
已知的是，在使用贵金属催化剂和结晶的钛硅酸盐(titanosilicate)催化剂由丙烯、氧气和氩气来生产氧化丙烯中，使用与磷改性剂，硫改性剂等相组合的钯催化剂和TS-1催化剂减少了丙烷副产物的量(参见例如PCT国际申请的日语译文No.511454/2002 (7bh/^ow2002-511454)，其相当于W099/52884)。但是，磷改性剂的加入涉及到使用有机磷化合物，其对环境具有不利的影响。此外，另外一个缺点在于硫改性剂的加入降低了氧化丙烯的产量。另外一种已知的包括使用与作为溶剂的水和乙腈相组合的钯和Ti-MWW〗崔4匕剂(参见//e/"/ /3 J/sec/G/ Xcg"A:w尸race^ Gz)'w/w(Report of R&D projects for Technology of Next-generation ChemicalProcess/Technology for Non-halogen Chemical Process, FY2002 AnnualReport),第152-180页，(2003).)。不幸的是，上面的不是足够有效的。
技术实现思路
考虑到上述的问题，本专利技术的一个目标是提供一种使用贵金属催化剂和钛硅酸盐(titanosilicate)催化剂，由丙烯、氧气和氢气来更有效地。本专利技术的一种方法用于生产氧化丙烯，其包括在贵金属催化剂和钛硅酸盐催化剂存在下，将丙烯、氧气和氢气在含有多环化合物的液相中进行反应，该多环化合物是未被取代的或者是用至少一种选自下面的组B中的取代基进行取代的，其中该多环化合物由两个或更多个相同的或者不同的选自下面的组A的环化合物构成，并且所述两个或更多个环化合物是稠合的、直接键合的、或者是通过连接基团键合的，该连接基团选自氧原子、碳链和由一个或多个氧原子和碳链构成的基团，前提是所述的多环化合物不是在对位或者邻位上具有羟基基团或者氧代基团(oxo group)的多环化合物。组A由苯、环戊二烯、环庚三烯、呋喃、吡喃、环戊烯、环戊烷、环己烷、环己烯、环己二烯、环庚烷、环庚烯和环庚二烯组成。组B由卣素原子、烷基基团、链烯基基团、烷氧基基团、羟基烷基基团、酰基基团、氧代基团(oxo group)、羟基基团和氰基基团组成。本专利技术能够由丙烯，氧气和氢气来有效地生产氧化丙烯。为了更充分理解本专利技术的性能和优点，应参考如下的具体实施方式部分。具体实施例方式组A中环化合物(该化合物形成了本专利技术所用的多环化合物)缩合的例子包括邻位缩合、螺缩合和桥缩合。对组A中的环化合物的环进行键合的连接基团的例子包括醚-键合的氧(-O-);碳链(例如次曱基(methine)基团，亚烷基基团例如亚曱基基团，二亚曱基基团，或者三亚曱基基团)；和含有氧原子和碳链的基团(例如酮基(-(CO)-),和-0CH2-)。上面的多环化合物典型地由2-30个环(例如石友环)构成，优选地2-4个环。由稠合的选自组A的环化合物构成的多环化合物的例子包括这样的多环化合物，该化合物由稠合的烃环构成，其是例如，(i)其中两个环被稠合的化合物，例如并环戊二烯(pentalene),萘(naphthalene),庚搭烯(heptalene), 二氢化茚(indane),茚(indene),奧(azulene)等等，(ii)其中三个环被稠合的化合物，例如蒽(anthracene)，菲(phenanthrene), 非那歸(phenalene)， 二氬化蒽(dihydroanthracene)，引达省(indacene),芴(fluorene)和二苯并环庚》克(dibenzosuberane), (iii)其中四个环被稠合的化合物，例如并四苯(tetracene), 芘(pyrene)，苯并菲(triphenylene)， 蒽(chrysene)， 苯并(a)蒽(tetraphene),fluoracene和lH-环五菲(lH-cyclopentaphenanthrene), (iv)其中五个环一皮稠合的化合物，例如二苯并菲，并五苯(pentacene)和苯并苯并(a)蒽(benzotetr叩hene), (v)其中六个环被稠合的化合物，例如萘并四并苯(hexaphene)和螺旋烃(helicene),和(vi)其中12个环环状稠合的化合物，例如凯库勒烯(kekulene)。用至少一个选自组5B的取代基取代的多环化合物的例子包括多环化合物，其由如上所示的每个多环化合物和至少一个选自组B的取代基构成。用选自组B的取代基取代的蒽的例子包括例如9-乙酰基蒽，蒽-9-曱醇，9-溴蒽，2-(叔丁基)蒽，9,10-二乙氧基蒽，9，10-二曱基蒽,9,10-二硝基蒽，9-曱基蒽，和9-乙烯基蒽。用选自组B的至少一个取代基取代的二氢化蒽例子包括蒽酮(anthrone)，其是用氧代基团取代的二氢化蒽。在其中环是螺-稠合的多环化合物的例子包括lH，l'H-2，2'-螺双和l,l'-螺双。在其中环是稠合的和桥联的多环化合物的例子包括二环戊二烯，2-降冰片烯(2-norbornene)和金刚烷。在其中环是直接通过单键稠合的多环化合物的例子包括联苯，环己基苯，l-苯基-l-环己烯，1,4-二环己基苯等等。在其中环是通过上述连接基团彼此键合的多环化合物的例子包括(i)其中环是通过碳链彼此键合的多环化合物，例如二苯基甲烷，联千，三苯基曱烷和四苯基曱烷，和(ii)其中环是通过醚氧彼此键合的多环化合物，例如二苯基醚。通过选自组A的环缩合而形成的多环化合物的例子进一步包括这样的多环化合物，其包括含有氧的环，例如站吨，在其中吡喃环和苯环是邻位稠合的，和二苯并呋喃，在其中呋喃环和苯环是邻位稠合的。优选的是这样的由选自组A的环构成的多环化合物，所述环是仅仅由碳形成的(例如多环烃化合物)。在本专利技术的多环化合物中，更优选的是一种或多种多环芳族化合物(例如由苯环构成的稠合的多环化合物)。多环化合物的更优选的例子包括这样的多环化合物，其由2-4个环构成，例如蒽，菲，芘，并四苯，联苯，奧，萘，和用选自组B的取代基取代的这样的多环化合物。本专利技术的多环化合物或者取代的多环化合物的加入量通常的范围是0.0001 mmol/kg- 100 mmol/kg每单位重量的溶剂(即，单位重量的水、有机溶剂或者其混合物)，并且优选的范围是0.001 mmol/kg-1mmol/kg。可用于本专利技术中的贵金属催化剂的例子包括含有钯，粕，钌，金，铑或者铱的催化剂；在上面的贵金属中，钯是优选的。这样的贵金属能够以金属，氧化物，氢氧化物，乙酰基丙酮酸盐(acetyl acetonato salt),羰基盐(carbonyl salt)等形式来使用。优选的钯催化剂的例子包括金属钯，氧化钯，氢氧化钯和乙酰基丙酮酸4巴(palladium acetyl acetonato)。这样的钯催化剂可以与非钯的贵金属例如铂，金，铑，铱或者锇相组合，通过与钯混合来使用；在上面的附加(additive)金属中，柏是优选的。通常使用承载在载体上的贵金属。该贵金属可以承载在钛硅酸盐上，或者承载在非钛硅酸盐的载体上例如(i)氧化物例如二氧化硅，氧化铝，二氧化钛本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种生产氧化丙烯的方法，其包括：　在贵金属催化剂和钛硅酸盐催化剂存在下，将丙烯、氧气和氢气在含有多环化合物的液相中进行反应，该多环化合物是未被取代的或者是用选自下面的组Ｂ中的至少一种取代基进行取代的，　其中该多环化合物由两个或更多个相同 的或者不同的选自下面的组Ａ的环化合物构成，并且所述两个或更多个环化合物是稠合的、直接键合的、或者是通过连接基团键合的，该连接基团选自氧原子、碳链和由一个或多个氧原子和碳链构成的基团，　前提是所述的多环化合物不是在对位或者邻位上具有羟基基团 或者氧代基团（ｏｘｏ　ｇｒｏｕｐ）的多环化合物；　组Ａ由苯、环戊二烯、环庚三烯、呋喃、吡喃、环戊烯、环戊烷、环己烷、环己烯、环己二烯、环庚烷、环庚烯和环庚二烯组成；　组Ｂ由卤素原子、烷基基团、链烯基基团、烷氧基基团、羟基烷基基团、酰基基 团、氧代基团（ｏｘｏ　ｇｒｏｕｐ）、羟基基团和氰基基团组成。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：阿部川弘明，川端智则，八子诚，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]