口腔护理制剂中的烷氧基化的磷酸一元醇酯、二元醇酯和多元醇酯及其使用方法技术

本发明专利技术涉及一种可用作口腔护理组合物的组合物，其包含：有机磷酸酯材料、另外的口腔护理组合物成分（例如表面活性剂）以及可任选的研磨剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】相关申请的交叉引用本申请要求于2007年6月12日提交的美国临时专利申请No.60/943,490的优先权，其全部内容以引用方式并入本文。
本申请涉及可用于洁齿剂和其他口腔护理产品中的组合物。本专利技术尤其涉及这样的口腔护理组合物，其含有主要由磷酸单烷基酯的水溶性盐和磷酸二烷基酯的水溶性盐组成的表面活性剂。本专利技术包括这样的口腔护理制剂，其包含磷酸一元醇酯、二元醇酯和多元醇酯作为表面改性剂，以改变这些表面对疏水性材料和亲水性材料的附着性。
技术介绍
在口腔护理制剂中以盐的形式使用各种磷酸酯的各种好处已报道有数十年了。美国专利No.4,152,421涉及在洁齿制剂中使用磷酸烷基酯的碱金属盐或烷醇胺盐。其提到单烷基含量高的磷酸酯(磷酸单烷基酯∶磷酸二烷基酯，或MAP∶DAP，其重量比为70∶30-100∶0)的高发泡特性是新颖的，但对饮食(尤其是柑桔汁)的口味和香味没有切实的后效作用，这些特性与已知产品相同。这种构思和结构范围在后续的美国专利No.5,370,865中得到了扩展，其突出了碱性氨基酸(特别是赖氨酸、精氨酸和组氨酸)盐的令人舒适的口味。另一早期专利(美国专利No.4,264,580)涉及掺入0.2-1.0％的阴离子磷酸酯混合物(单烷基∶二烷基的重量比为1∶10至10∶1)，以减小在十二烷基硫酸钠-碳酸钙组合物中形成的晶粒从而制得平滑的膏剂。在美国专利No.4,350,680中声称，如果使用至少0.2％的磷酸酯-->阴离子型表面活性剂作为向十二烷基硫酸钠中另外添加的表面活性剂，则在刷牙过程中具有减少口腔粘膜脱落或脱皮的特性。在美国专利No.5,019,373中声称，其通过掺入较短烷基链(C6-C9)的磷酸二烷基酯、尤其是磷酸二辛酯以获得特殊的优点。这种磷酸酯在洁齿剂制剂中的浓度为2-4重量％。其所提供的抗龋齿活性的证据表明，在牙齿上(体外)用1％的磷酸二辛酯溶液处理比起用类似于淡水(安慰剂)的1％十二烷基硫酸钠和用1ppm氟化钠(阳性对照)显示了更低的脱钙率(calcium demineralization)。专利技术概述本专利技术使用磷酸一元醇酯、二元醇酯和多元醇酯(例如PEG磷酸酯、PPG磷酸酯、磷酸甘油酯)以赋予口腔护理制剂多种优点。它们可以使用的浓度能够随着预期的目的以及所需优点的不同而改变。预期这些具有亲水性的分子有助于除去牙齿污迹。它们还可以通过吸附于牙齿上从而有助于防止牙齿污迹的产生。本专利技术的口腔卫生组合物包括下列方面：提供用于抗污迹和细菌附着到牙齿上的可脱落涂层；使具有牙质过敏性的牙齿脱敏；刺激性低和得到改善的组织相容性或耐受性；增进各种成分(包括抗微生物剂、香料油)的沉积；与过氧化物增白剂的相容性；以及抗牙垢特性。在第一方面，本专利技术涉及一种口腔护理组合物，其包含：(a)约10％至约99％的选自抛光剂(研磨剂)、起泡剂(表面活性剂)、粘合剂、湿润剂、药剂、过氧化物源、碱金属碳酸氢盐、增稠材料、水、二氧化钛、调味剂、甜味剂、木糖醇、着色剂、水、以及它们的混合物中的至少一种成分，以及(b)离子型亲水剂，其包含：(b)(I)有机磷材料(organophosphorus material)，其选自：(b)(I)(1)符合结构(I)的有机磷化合物：-->其中：各R1和各R2独立地不存在或为O，条件是R1和R2中的至少一个为O，各R3独立地为亚烷基氧基、多(亚烷基氧基)，所述亚烷基氧基、多(亚烷基氧基)可以任选地在该亚烷基氧基或多(亚烷基氧基)的一个或多个碳原子上被羟基、烷基、羟烷基、烷氧基、烯基、芳基、或芳氧基取代，R5和各R4独立地不存在、或为亚烷基氧基、多(亚烷基氧基)，所述亚烷基氧基、多(亚烷基氧基)可以任选地在该亚烷基氧基或多(亚烷基氧基)的一个或多个碳原子上被羟基、烷基、羟烷基、烷氧基、烯基、芳基、或芳氧基取代，R6、R8、和各R7分别独立地为H、或(C1-C30)烃、或-POR9R10，所述的烃可以任选地在一个或多个碳原子上被羟基、氟、烷基、烯基、或芳基取代，和/或在一个或多个位点处插入O、N、或S杂原子，R9和R10各自独立地为羟基、烷氧基、芳氧基、或(C1-C30)烃，所述的烃可以任选地在一个或多个碳原子上被羟基、氟、烷基、烯基、或芳基取代，和/或在一个或多个位点处插入O、N、或S杂原子，以及m为1至5的整数，(b)(I)(2)符合结构(I)的有机磷化合物的盐，(b)(I)(3)一种或多种符合结构(I)的有机磷化合物的两分子或多分子的缩合反应产物，以及(b)(I)(4)包含(b)(I)(1)、(b)(I)(2)和(b)(I)(3)所述的化合物、盐、-->和/或反应产物中的两种或多种的混合物，(b)(II)乙烯醇材料，其选自：(b)(II)(1)包含符合结构(I-a)的单体单元的聚合物：(b)(II)(2)聚合物(b)(II)(1)的盐，(b)(II)(3)一种或多种聚合物(b)(II)(1)的两分子或多分子的反应产物，以及(b)(II)(4)包含(b)(II)(1)、(b)(II)(2)和(b)(II)(3)所述的聚合物、盐和/或反应产物中的两种或多种的混合物。本专利技术还涉及有机磷材料在洁齿剂、尤其是标准牙膏中的应用。本专利技术还涉及这样一种牙齿清洁产品，其包含：有机磷材料、研磨剂(抛光剂)、以及可任选的液体。本专利技术提供一种漱口剂，其包含：(a)包含本文所述的有机磷材料的抗污剂；(b)醇；和(c)水。另外，长期使用根据本专利技术的基于有机磷材料的洁齿剂具有预料不到的持久的、有利的治疗效果。附图简要说明图1示出了用市售牙膏进行刷拭、然后用绿茶(左)和红茶(右)进行染色、随后再次用市售牙膏进行刷拭后的蛋壳的照片。图2示出了用市售牙膏加20％的PEG400磷酸酯(聚乙二醇400磷酸酯)进行刷拭、然后用绿茶(左)和红茶(右)进行染色、随后再次用市售牙膏加20％的PEG400磷酸酯进行刷拭后的蛋壳的照片。图3示出了用市售牙膏加20％的SDS进行刷拭、然后用绿茶(左)和红茶(右)进行染色、随后再次用市售牙膏加20％的SDS进行刷拭后的蛋壳的照片。图4示出了用市售牙膏加20％的PEG1000磷酸酯进行刷拭、然-->后用绿茶(左)和红茶(右)进行染色、随后再次用市售牙膏加20％的PEG1000磷酸酯进行刷拭后的蛋壳的照片。图5示出了纯净去离子水下的CaCO3晶体上的十六烷液滴。图6示出了1重量％的PEG1000磷酸酯下的CaCO3晶体上的十六烷液滴，该CaCO3晶体经PEG1000磷酸酯预处理，该图示出PEG1000磷酸酯吸附到CaCO3晶体上增大了十六烷在水下的CaCO3上的接触角。图7标示出了图5的接触角。图8标示出了图6的接触角。专利技术详述本文中所用的术语“疏水性表面”是指显示出排斥水的趋势、由此表现为不会被水润湿的表面，这由水接触角大于或等于70°、更典型为大于或等于90°、和/或表面自由能小于或等于约40达因/厘米来证实。本文中所用的术语“亲水性表面”是指显示出对水的亲和性、由此表现为可被水润湿的表面，这由水接触角小于70°、更典型为小于60°、和/或表面自由能大于约40达因/厘米、更典型为大于或等于约50达因/厘米来证实。本文中涉及疏水性表面而使用的术语“亲水化”是本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种口腔护理组合物，包含：　（ａ）约１０％至约９９％的选自抛光剂（研磨剂）、起泡剂（表面活性剂）、粘合剂、湿润剂、药剂、过氧化物源、碱金属碳酸氢盐、增稠材料、水、二氧化钛、调味剂、甜味剂、木糖醇、着色剂、水、以及它们的混合物中的至少一 种成分；以及　（ｂ）有效量的防污剂，其包含：　（ｂ）（Ⅰ）（１）符合结构（Ⅰ）的有机磷化合物：　Ｒ↑［８］－Ｒ↑［５］－Ｏ－［－＊－Ｒ↑［８］－Ｒ↑［３］－］↓［ｍ］－Ｒ↑［６］　（Ⅰ）　其中：　各Ｒ↑［１］ 和各Ｒ↑［２］独立地不存在或为Ｏ，条件是Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］中的至少一个为Ｏ，　各Ｒ↑［３］独立地为亚烷基氧基、多（亚烷基氧基），所述亚烷基氧基、多（亚烷基氧基）可以任选地在该亚烷基氧基或多（亚烷基氧基）的一个或多个碳原子上被羟基、 烷基、羟烷基、烷氧基、烯基、芳基、或芳氧基取代，　Ｒ↑［５］和各Ｒ↑［４］独立地不存在、或为亚烷基氧基、多（亚烷基氧基），所述亚烷基氧基、多（亚烷基氧基）可以任选地在该亚烷基氧基或多（亚烷基氧基）的一个或多个碳原子上被羟基、烷基、羟烷 基、烷氧基、烯基、芳基、或芳氧基取代，　Ｒ↑［６］、Ｒ↑［８］、和各Ｒ↑［７］分别独立地为Ｈ、或（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］）烃、或－ＰＯＲ↑［９］Ｒ↑［１０］，所述的烃可以任选地在一个或多个碳原子上被羟基、氟、烷基、烯基、或芳基取代， 和／或在一个或多个位点处插入Ｏ、Ｎ、或Ｓ杂原子，　Ｒ↑［９］和Ｒ↑［１０］各自独立地为羟基、烷氧基、芳氧基、或（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］）烃，所述的烃可以任选地在一个或多个碳原子上被羟基、氟、烷基、烯基、或芳基取代，和／或在一个或多个 位点处插入Ｏ、Ｎ、或Ｓ杂原子，以及　ｍ为１至５的整数，　（ｂ）（Ⅰ）（２）符合结构（Ⅰ）的有机磷化合物的盐，　（ｂ）（Ⅰ）（３）一种或多种符合结构（Ⅰ）的有机磷化合物的两分子或多分子的缩合反应产物，以及　（ｂ）（Ⅰ） （４）包含（ｂ）（Ⅰ）（１）、（ｂ）（Ⅰ）（２）和（ｂ）（Ⅰ）（３）所述的化合物、盐、和／或反应产物中的两种或多种的混合物。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】US 2007-6-12 60/943,4901.一种口腔护理组合物，包含：(a)约10％至约99％的选自抛光剂(研磨剂)、起泡剂(表面活性剂)、粘合剂、湿润剂、药剂、过氧化物源、碱金属碳酸氢盐、增稠材料、水、二氧化钛、调味剂、甜味剂、木糖醇、着色剂、水、以及它们的混合物中的至少一种成分；以及(b)有效量的防污剂，其包含：(b)(I)(1)符合结构(I)的有机磷化合物：其中：各R1和各R2独立地不存在或为O，条件是R1和R2中的至少一个为O，各R3独立地为亚烷基氧基、多(亚烷基氧基)，所述亚烷基氧基、多(亚烷基氧基)可以任选地在该亚烷基氧基或多(亚烷基氧基)的一个或多个碳原子上被羟基、烷基、羟烷基、烷氧基、烯基、芳基、或芳氧基取代，R5和各R4独立地不存在、或为亚烷基氧基、多(亚烷基氧基)，所述亚烷基氧基、多(亚烷基氧基)可以任选地在该亚烷基氧基或多(亚烷基氧基)的一个或多个碳原子上被羟基、烷基、羟烷基、烷氧基、烯基、芳基、或芳氧基取代，R6、R8、和各R7分别独立地为H、或(C1-C30)烃、或-POR9R10，所述的烃可以任选地在一个或多个碳原子上被羟基、氟、烷基、烯基、或芳基取代，和/或在一个或多个位点处插入O、N、或S杂原子，R9和R10各自独立地为羟基、烷氧基、芳氧基、或(C1-C30)烃，所述的烃可以任选地在一个或多个碳原子上被羟基、氟、烷基、烯基、或芳基取代，和/或在一个或多个位点处插入O、N、或S杂原子，以及m为1至5的整数，(b)(I)(2)符合结构(I)的有机磷化合物的盐，(b)(I)(3)一种或多种符合结构(I)的有机磷化合物的两分子或多分子的缩合反应产物，以及(b)(I)(4)包含(b)(I)(1)、(b)(I)(2)和(b)(I)(3)所述的化合物、盐、和/或反应产物中的两种或多种的混合物。2.权利要求1所述的个人护理组合物，其中所述防污剂还包含乙烯醇材料，所述乙烯醇材料选自：(b)(II)(1)包含符合结构(I-a)的单体单元的聚合物：(b)(II)(2)聚合物(b)(II)(1)的盐；(b)(II)(3)一种或多种聚合物(b)(II)(1)的两分子或多分子的反应产物。3.权利要求1所述的口腔护理组合物，还包含碳酸钠作为缓冲剂。4.权利要求3所述的口腔护理组合物，其中所述组合物还包含研磨抛光材料和水，所述研磨抛光材料选自：二氧化硅、氧化铝、磷酸盐、正磷酸盐、多偏磷酸盐、β-焦磷酸钙、碳酸钙、以及它们的混合物。5.权利要求1所述的口腔护理组合物，包含约0.01％至约10％的过氧化物源。6.权利要求5所述的口腔护理组合物，还包含选自表面活性剂、增稠材料、湿润剂、水、二氧化钛、调味剂体系、甜味剂、木糖醇、着色剂、以及它们的混合物中的材料。7.权...

【专利技术属性】
技术研发人员：托比亚斯约翰内斯菲特雷尔，劳伦斯艾伦霍夫，罗伯特李里尔森，
申请(专利权)人：罗迪亚公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]