本发明专利技术公开了用于制备式１的化合物的方法，所述方法包括使（１）式２的化合物与（２）至少一种碱金属氰化物和（３）至少一种式（４）的化合物接触，其中Ｒ↑［１］为ＮＨＲ↑［３］或ＯＲ↑［４］；Ｒ↑［２］为ＣＨ↓［３］或Ｃｌ；Ｒ↑［３］为Ｈ、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、环丙基、环丙基环丙基、环丙基甲基或甲基环丙基；Ｒ↑［４］为Ｈ或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；并且Ｘ为Ｂｒ、Ｃｌ或Ｉ。本发明专利技术还公开了用于制备式（４）的化合物的方法，所述方法包括使（ｉ）至少一种式（９）的化合物和（ｉｉ）至少一种金属还原剂的混合物与（ｉｉｉ）双（三苯基膦）二氯化镍接触，并且本发明专利技术还公开了用于将镍杂质从其与式（１）化合物的混合物中移除的方法，所述方法包括在氰化物水溶液的存在下使所述混合物与氧接触，此外本发明专利技术还公开了用于制备式（５）的化合物的方法，其中Ｒ↑［５］、Ｒ↑［６］、Ｒ↑［７］和Ｚ如公开内容中所定义，所述方法使用式（１）的化合物，所述方法的特征在于由上文公开的方法制备式（１）的化合物。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及制备3-取代的2-氨基-5-氰基苯曱酸衍生物的方法。
技术介绍
已公开了某些2-氨基-5-氰基笨曱酸衍生物的制备以及它们作为中间 体在制备相应杀虫剂氰基邻氨基苯甲酸二酰胺中的应用(参见例如PCT专 利公布WO 2004/067528中的方案9; PCT专利公布WO 2006/068669中的 方案9和实施例2步骤A;以及PCT专利公布WO 2006/062978中的方案 15和实施例6，步骤B)。然而，持续需要适于快速提供2-氨基-5-氰基苯曱酸衍生物的新方法 或改进方法。专利技术概述本专利技术涉及制备式1的化合物的方法，其中W为NHR3或OR4; 112为CH3或Cl;W为H、 C'-C,烷基、环丙基、环丙基环丙基、环丙基曱基或曱基环丙基；并且 114为H或C,-a烷基; 所述方法包括使(1 )式2的化合物NH2COR'其中X为Br、 Cl或I;与(2 )至少一种式3的化合物M'CN 3其中M'为;成金属；和(3 )至少一种式4的化合物接触a、 /,5)3 i "、42 P(C6H5)3前提条件是当X为C1时，则R2为曱基。本专利技术还提供了制备式4的化合物的方法，所述方法包括使(i)至 少一种式9的化合物和(ii)至少一种金属还原剂的混合物与Uii)双(三苯基膦)二氯化镍 接触。本专利技术还提供了将镍杂质从其与式1的化合物的混合中移除的方法， 所述方法包括在氰化物水溶液的存在下使所述混合物与氧接触。本专利技术还提供了使用式'的化合物来制备式5的化合物的方法，<formula>formula see original document page 10</formula>f为CH3il Cl;f为H、 C,-C,烷基、环丙基、环丙基环丙基、环丙基曱基、或曱基环丙基； Z为CR8或N;R5为C1、 Br、 CF3、 OCF2H或OCH2CF3;W为F、 Cl或Br;R'为H、 F或C1;并且W为H、 F、 Cl或Br。 所述方法的特征在于(a)通过上文公开的方法由式2、 3和4的化合物 来制备式1的化合物，或(b)使用由上文公开的方法制得的式1的化合 物作为式1的所述化合物。本专利技术的其他相关方面涉及上述方法的组合，包括制备式5的化合物的方法，所述方法包括如上所述制备式4的化合物，然后如上所述由式3 和4的化合物制备式1的化合物，接着如上所述任选将镍杂质从其与式1 的化合物的混合物中移除，然后使用式1的化合物来制备式5的化合物。专利技术详述如本文所用，术语"包含"、"包括"、"具有"或它们的任何其他 变型均旨在涵盖非排他性的包括。例如，包含一系列元素的组合物、步 骤、方法、制品或设备不必仅限于那些元素，而可以包括其他未明确列出 的元素，或此类组合物、步骤、方法、制品或设备固有的元素。此外，除 非有相反的明确说明，"或"是指包含性的"或"而不是指排他性的 "或，，。例如，以下任何一种情况均满足条件A或B: A是真实的(或存 在的)且B是虛假的(或不存在的)，A是虛假的(或不存在的)且B是 真实的(或存在的)，以及A和B都是真实的(或存在的)。同样，本专利技术成分或组分前的不定冠词"一个"和"一种"，就成分 或组分的实例数(即具体值)而言旨在是非限制性的。因此，应将"一 个"或"一种"理解为包括一个或至少一个，并且元素或组分的词语单数 形式也包括复数，除非有数字明显表示单数。比率在本文中一般被描述为相对于数字1的单一数字；例如比率为2 是指2: 1。通过第 一 化合物的摩尔数除以第二化合物的摩尔数，再将商乘以 100,来计算第一化合物相对于第二化合物的摩尔百分比。在上文详述中，术语"烷基"包括直链或支链烷基，例如曱基、乙 基、丁基、正丙基、异丙基或不同的丁基异构体。在本专利技术上下文中，术语"金属还原剂，，是指比镍更加正电性并且为 粉末形式的任何金属元素。此类金属的实例包括^f旦不限于锌和锰，包括包 含它们的合金(例如锰-铁合金)。术语"环丙基环丙基"表示环丙基部分上的环丙基取代基，并且包括 例如1， 1'-联环丙烷-1-基、1, 1'-联环丙烷-2-基以及不同的异构体，例如 (1R, 2S)-1， r-联环丙烷-2-基和(1R， 2R)-1， r-联环丙烷-2-基。ii基于碳的基团涉及包含碳原子的 一价分子组分，所述碳原子通过单键 将所述基团连接到化学结构的其余部分上。基于碳的基团可任选地包括饱 和的、不饱和的以及芳族的基团、链、环和环体系以及杂原子。虽然基于 碳的基团尺寸不受任何具体限制，但是在本专利技术的上下文中，它们通常包含1至16个碳原子和0至3个杂原子。值得关注的是基于碳的基团，所 述基团选自C,-G烷基、C,-G卣代烷基、以及任选被1-3个选自C,-C3烷 基、卣素和硝基的取代基取代的苯基。如本专利技术公开内容中所涉及的，术语"羧酸"是指包含至少一个羧酸 官能团(即-C(0)0H)的有机化合物。术语"羧酸，，不包括碳酸化合物 (即H0C(0)0H)。羧酸包括例如曱酸、乙酸、丙酸、氯乙酸、苯甲酸、马 来酸和柠檬酸。术语"有效pKa"是指羧酸官能团的pKa,或者如果所述化 合物具有一个以上的羧酸官能团，则"有效pKa"是指酸性最强的羧酸官 能团的pKa。如本文所述，通过将物质或混合物的等分试样与约5至20体 积的水混合，然后测定所得含水混合物的pH (例如用pH计)，来测定非 水性物质或混合物例如反应混合物的"有效pH"。如本文所述，"大体上 无水的"物质是指所述物质包含按重量计不超过约1%的水。化学名"靛 红酸酐，，是与当前化学文摘名"2H-3，1-笨并瞎嗪-2，4(lH)-二酮"相应的 另一个名称。本专利技术的实施方案包括实施方案A1:专利技术概述中描述的用于制备式1的化合物的方法，所述 方法包括使试剂(1)(即式2的化合物)与试剂(2)(即至少一种式3 的化合物)和试剂(3 )(即至少一种式4的化合物)接触。实施方案A2:实施方案A1中的方法，其中R'为NHR3。实施方案A3:实施方案Al或A2中的方法，其中f为C「C,烷基、环 丙基、环丙基环丙基、环丙基曱基或曱基环丙基。实施方案A4:实施方案A3中的方法，其中W为d-"烷基或环丙基曱基。实施方案A5:实施方案A4中的方法，其中R3为CH3。 实施方案A6:实施方案Al至A5中任一项的方法，其中W为CH3。实施方案A7:实施方案Al至A6中任一项的方法，其中M'选自钠、 钾、4如和铯。实施方案A8:实施方案A7中的方法，其中M'选自钠和钾。实施方案A9:实施方案A8中的方法，其中M'为钾。实施方案A10:实施方案Al至A9中任一项的方法，其中X为Br或Cl。实施方案All:实施方案Al至A10中任一项的方法，其中试剂(3) 包含至少约80%的1-萘基双(三苯基膦)氯化镍。实施方案A12:实施方案All的方法，其中试剂(3)包含至少约90% 的l-萘基双(三苯基膦)氯化镍。实施方案A13:实施方案Al至A12中任一项的方法，其中试剂(2) 摩尔数(即CN的摩尔数)与试剂(1)和试剂(3)摩尔总数的比率为至 少约1。实施方案A14:实施方案Al至A13中任一项的方法，其中试剂(2) 与试剂(1)的摩尔比为至少约1. O7。实施方案A1本文档来自技高网...
【技术保护点】
用于制备式１的化合物的方法， ＊＊＊ １ 其中 Ｒ↑［１］为ＮＨＲ↑［３］或ＯＲ↑［４］； Ｒ↑［２］为ＣＨ↓［３］或Ｃｌ； Ｒ↑［３］为Ｈ、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、环丙基、环丙基环丙基、环丙基甲基或甲基环丙基；并且 Ｒ↑［ ４］为Ｈ或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基； 所述方法包括使（１）式２的化合物 ＊＊＊ ２ 其中Ｘ为Ｂｒ、Ｃｌ或Ｉ； 与（２）至少一种式３的化合物 Ｍ↑［１］ＣＮ ３ 其中Ｍ↑［１］为碱金属； 和（３）至少一种式４的化合物接触 ＊ ＊＊ ４ 前提条件是当Ｘ为Ｃｌ时，则Ｒ↑［２］为甲基。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：GD安尼斯，
申请(专利权)人：杜邦公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]
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