非创伤性玻璃离子水门汀液剂及制备方法技术

本发明专利技术公开了一种非创伤性玻璃离子水门汀液剂及制备方法，它由蒸馏水、丙烯酸、不饱和羧酸、４－甲基丙烯酰氧乙基偏苯三羧酐酯、丙烯酸异辛酯、异丙醇、引发剂均按一定比例构成，其制备步骤是首先将原料加入反应釜中，溶解；其次是通氮气，排除反应釜中的空气；第三是升温，不断滴加丙烯酸和丙烯酸异辛酯，在一定温度下反应一定时间；第四是蒸出异丙醇，减压浓缩。本发明专利技术配伍合理，工艺简便，具有较高的压缩和剪切粘接强度，适用于牙齿龋洞的修复。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种非创伤性玻璃离子水门汀液剂，尤其适用于牙齿龋洞的修复，本专利技术还涉及非创伤性玻璃离子水门汀液的制备方法。
技术介绍
非创伤性玻璃离子水门汀是一种无需复杂备洞技术及设备而用于充填修复龋洞的材料。国外仅3M公司及德国ESPE Dental AG公司生产，据其报导主要成份为丙烯酸与其它不饱和羧酸及少量第三单体(如丙烯酰光氨酸等)共聚而成。该产品具有很高的压缩强度，其压缩强度值达200Mpa，对牙体具有较好的粘接性，没有报导具体的强度值，但存在一定的脆性，受到冲击应力时，易破碎。国内目前还无该类产品，其类似产品为玻璃离子水门汀，由于其压缩强度低，压缩强度值小于130Mpa，对牙体的剪切强度仅1-2Mpa，只能用作龋洞修复的衬层材料，不能直接用于充填修复。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种非创伤性玻璃离子水门汀液剂，配伍合理，具有较高的压缩和剪切粘接强度，具有一定的韧性。本专利技术的另一个目的在于提供一种制备非创伤性玻璃离子水门汀液剂的方法，该方法工艺过程简单，成本低廉，产品收率大。为了达到上述目的，本专利技术采用以下技术措施采用丙烯酸和其它不饱和羧酸(不饱和羧酸为衣康酸或马来酸或富聚酸)及少量4-甲基丙烯酰氧乙基偏苯三酸酐酯、丙烯酸异辛酯，在蒸馏水溶液中用游离基引发进行共聚。共聚物中的羧基可与牙本质中的Ca2+结合，引入一定量的4-甲基丙烯酰氧乙基偏苯三羧酐酯可增加对牙本质的粘接性，引入少量丙烯酸异辛酯可增加固化后材料的韧性，降低脆性，其它不饱和羧酸选用衣康酸时，可降低固化时材料对牙髓的刺激性。其配比是本专利技术由蒸馏水100-300份、丙烯酸30～90份、不饱和羧酸10～65份、4-甲基丙烯酰氧乙基偏苯三羧酐酯0.5～5份、丙烯酸异辛酯0.5～2份、异丙醇50-100份、引发剂1-4份(引发剂为过硫酸钠或过硫酸铵或过硫酸钾和连二亚硫酸钠)构成，经游离基共聚而成的水溶液，其固含量在42％～55％之间，分子量在3～8万。制备步骤是首先是将蒸馏水、不饱和羧酸、4-甲基丙烯酰氧乙基偏苯三酸酐酯、异丙醇、引发剂加入反应釜中，搅拌至完全溶解；其次是通氮气；第三是升温，温度升至60-85℃时滴加丙烯酸、丙烯酸异辛酯组成的混合溶液，在60～90℃反应2～6小时；第四是蒸出异丙醇，温度控制在75-80℃，再减压浓缩至固含量为42～55％的共聚物溶液。本专利技术与现有技术相比，具有以下优点和效果由该方法制备水门汀液剂，工艺简便，易于控制，制备的产品稳定，与氟铝玻璃粉调和时操作方便，凝固时间适中，对牙体具有较强的粘接力，耐磨性好，压缩强度高，充填于龋洞中不易脱落，且具有一定的韧性，不易碎裂，固化后体积收缩小，与牙体的边缘密闭性好，不易引发继发龋，固化后对牙髓刺激性小，生物适应性好等特点。具体实施例方式实施例1非创伤性玻璃离子水门汀液剂的配比是蒸馏水200份、过硫酸铵2份、衣康酸30份、4-甲基丙烯酰氧乙基偏苯三酸酐酯2份、异丙醇50份。其制备步骤是首先将蒸馏水、不饱和羧酸、4-甲基现烯酰氧乙基偏苯三酸酐酯、异丙醇、过硫酸钠加入反应釜中，搅拌至溶解；其次是通氮气，排除反应釜中的空气；第三是升温，温度控制在60℃，不断地滴加丙烯酸68份，在90分钟内加完，加完后继续反应60分钟；第四是蒸出异丙醇，温度控制在76℃，并真空浓缩至固含量50％得无色透明的共聚物溶液。上述溶液与氟铝玻璃粉按粉∶液＝3∶1比例调，因此24小时测其压缩强度与剪切粘接强度，压缩强度为205Mpa，剪切强度4.3Mpa。实施例2配比是蒸馏水250份、异丙醇100份、过硫酸钠4份、马来酸10份、衣康酸20份、4-甲基丙烯酰氧乙基偏苯三酸酐酯3份。其制备步骤是首先将蒸馏水、异丙醇、过硫酸钠、马来酸、衣康酸、4-甲基现烯酰氧乙基偏苯三酸酐酯加入反应釜中，不断搅拌、溶解；其次是通氮气，排除反应釜中的空气；第三是升温，温度控制在60℃，不断地滴加丙烯酸67份及连二亚硫酸钠与蒸馏水的混合液，所有滴加物在120分钟加完，加完后继续反应120分钟，得无色透明液体；第四是蒸出异丙醇，温度为80℃，然后减压浓缩，至固含量为48％，得无色透明粘稠溶液。上述溶液与氟铝玻璃粉按3∶1调，固化后24小时测其压缩强度为193Mpa，剪切强度4.7Mpa。实施例3配比是蒸馏水200份、异丙醇80份、过硫酸钾2份、衣康酸40份、4-甲基丙烯酸酰氧乙基偏苯三酸酐酰5份。其制备步骤与实施例1实施例2相同，只是在第三步中温度控制在75℃，滴加丙烯酸异辛醇1份，与丙烯酸54份的混合物，在120分钟加完，加完后升温至82℃，反应120分钟。上述无色透明液体与氟铝玻璃粉调和，粉液比为3∶1，24小时后其压缩强度198Mpa，剪切粘接强度5.4Mpa。实施例4配比是蒸馏水200份、异丙醇100份、过硫酸钾1份、富马酸30份、4-甲基丙烯酰氧乙基偏苯三酸酐酯5份。其制备方法与实施例1、实施例2相同，其步骤3的温度控制在70℃，滴加丙烯酸66份与丙烯酸异辛酯2份混合物，温度控制在84℃，反应150分钟，加完后继续反应，时间为150分钟。上述溶液与氟铝玻璃粉按粉液比3∶1调和固化后，24小时抗压强度196Mpa，剪切强度5.0Mpa。权利要求1.一种非创伤性玻璃离子水门汀液剂，其特征在于它是由下列重量配比的原料制成的水门汀液剂蒸馏水100-300、丙烯酸30～90、不饱和羧酸10～65、4-甲基丙烯酰氧乙基偏苯三羧酐酯0.5～5、丙烯酸异辛酯0.5～2、异丙醇50-100、引发剂1-4。2.根据权利要求1所述的一种非创伤性玻璃离子水门汀液剂，其特征在于它是由下述重量配比的原料制成的水门汀液剂蒸馏水200、过硫酸铵2、衣康酸30、4-甲基丙烯酰氧乙基偏苯三羧酐酯2、异丙醇50、丙烯酸68。3.根据权利要求1所述的一种非创伤性玻璃离子水门汀液剂，其特征在于它是由下述重量配比的原料制成的水门汀液剂蒸馏水250、异丙醇100、过硫酸钠4、马来酸10、衣康酸20、4-甲基丙烯酰氧乙基偏苯三羧酐酯3、丙烯酸67。4.根据权利要求1所述的一种非创伤性玻璃离子水门汀液剂，其特征在于它是由下述重量配比的原料制成的水门汀液剂蒸馏水200、异丙醇80、过硫酸钾2、衣康酸40、4-甲基丙烯酰氧乙基偏苯三羧酐酯5、丙烯酸54。5.根据权利要求1所述的一种非创伤性玻璃离子水门汀液剂，其特征在于它是由下述重量配比的原料制成的水门汀液剂蒸馏水200、异丙醇100、过硫酸钠1、富马酸10、4-甲基丙烯酰氧乙基偏苯三羧酐酯5、丙烯酸66。6.一种实现权利要求1所述的一种非创伤性玻璃离子水门汀液剂的制备方法，它包括下列步骤A、将蒸馏水、不饱和羧酸、4-甲基现烯酰氧乙基偏苯三酸酐酯、异丙醇、引发剂加入反应釜中，搅拌至溶解；B、通氮气，排除反应釜中的空气；C、升温，温度升至60-85℃时滴加丙烯酸、丙烯酸异辛酯的混合溶液，在60～90℃反应2～6小时；D、蒸出异丙醇，温度控制在75-80℃。全文摘要本专利技术公开了一种，它由蒸馏水、丙烯酸、不饱和羧酸、4－甲基丙烯酰氧乙基偏苯三羧酐酯、丙烯酸异辛酯、异丙醇、引发剂均按一定比例构成，其制备步骤是首先将原料加入反应釜中，溶解；其次是通氮气，排除反应釜中的空气；第三是升温，不断滴加丙烯酸和丙烯酸异辛酯，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种非创伤性玻璃离子水门汀液剂，其特征在于它是由下列重量配比的原料制成的水门汀液剂： 蒸馏水１００－３００、丙烯酸３０～９０、不饱和羧酸１０～６５、４－甲基丙烯酰氧乙基偏苯三羧酐酯０．５～５、丙烯酸异辛酯０．５～２、异丙醇５０－１００、引发剂１－４。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：李志安，程汉亭，肖群，张国晴，樊帆，
申请(专利权)人：武汉大学，
类型：发明
国别省市：83[中国|武汉]