负载铑配合物的共价有机框架材料及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了负载铑配合物的共价有机框架材料及其制备方法与应用，属于光催化材料技术领域。本发明专利技术所述的制备方法包括如下步骤：将2,2'‑联吡啶‑5,5'‑二甲醛与2,4,6‑三甲基吡啶或2,3,5,6‑四甲基吡嗪在惰性气氛及助溶剂的存在下进行缩醛反应得到共价有机框架材料粗品；对所述共价有机框架材料粗品依次进行洗涤、索氏提取、液态二氧化碳浸泡和超临界二氧化碳干燥，然后与铑配合物[Cp(Rh*)Cl<subgt;2</subgt;]<subgt;2</subgt;反应，纯化即得。本发明专利技术制备方法绿色环保，且能避免纯化处理而导致的孔道结构坍塌的问题，所得材料作为二氧化碳与水氧化还原反应的催化剂时能够将二氧化碳以较高的选择性和反应速率还原成一氧化碳。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及光催化材料，尤其涉及负载铑配合物的共价有机框架材料及其制备方法与应用。

技术介绍

1、本专利技术
技术介绍
中公开的信息仅仅旨在增加对本专利技术的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。

2、光催化co2还原全反应，亦称为人工光合作用，是co2还原和h2o氧化两个反应的耦合，其利用太阳能和催化剂将co2和h2o转化成有价值的化学品。目前常见的光催化co2还原的方式为固-液相反应，该反应体系通常是复杂的，它包含各种成分，如光催化剂、溶剂(h2o、ch3cn、dmf、chcl3等)、光敏剂(如钌或钴配合物等)和牺牲剂(抗坏血酸、三乙醇胺、异丙醇等)。近年来，无牺牲剂、无光敏剂的气-固相二氧化碳和水的氧化还原全反应成为研究的热点。

3、共价有机框架材料(cofs)是由c、h、n、o等轻质元素构成，并通过共价键连接的多孔材料，因其具有结构可设计、易于修饰和稳定性高等优点，cofs作为co2还原反应的异相催化剂展现出了良好的应用前景。cofs的活性位点高度可调，成键方式本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.负载Rh配合物的COFs，其特征在于，其具有如式(I)或式(II)所示的重复单元：

2.如权利要求1所述的负载Rh配合物的COFs的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述助溶剂为苯甲酸酐；所述缩醛反应的温度为120～180℃，缩醛反应的时间为60～120h。

4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，2,2'-联吡啶-5,5'-二甲醛与2,4,6-三甲基吡啶的摩尔比为3:(1.8～2.2)；2,2'-联吡啶-5,5'-二甲醛与2,3,5,6-四甲基吡嗪的摩尔比为2:(0.8～1.2)；2,2'-联吡...

【技术特征摘要】

1.负载rh配合物的cofs，其特征在于，其具有如式(i)或式(ii)所示的重复单元：

2.如权利要求1所述的负载rh配合物的cofs的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述助溶剂为苯甲酸酐；所述缩醛反应的温度为120～180℃，缩醛反应的时间为60～120h。

4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，2,2'-联吡啶-5,5'-二甲醛与2,4,6-三甲基吡啶的摩尔比为3:(1.8～2.2)；2,2'-联吡啶-5,5'-二甲醛与2,3,5,6-四甲基吡嗪的摩尔比为2:(0.8～1.2)；2,2'-联吡啶-5,5'-二甲醛与助溶剂的摩尔比为1:(1～2)。

5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述rh配合物[cp(rh*)cl2]2与所述cofs的摩尔比为1:(1.8～2.2)。

6.如权利要求2所述的制备方法，其特征...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘乘乘，陈茜，邓伟侨，
申请(专利权)人：山东大学，
类型：发明
国别省市：