水溶性乳化的多异氰酸酯制造技术

技术编号:4535854 阅读:209 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术描述了一种制备水溶性乳化的多异氰酸酯的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】水溶性乳化的多异氰酸酯 本专利技术描述了 一种制备水溶性乳化的多异氰酸酯的方法。EP 95卯87 Al描述了通过包含至少两个二异氰酸酯分子的多异氰酸 酯与单官能聚氧乙烯聚醚多元醇反应而制备水溶性乳化的多异氰酸酯(段 落0017])。然而,在每种情况下使分开制备的多异氰酸酯与具有乳化作用 的组分反应(见段落V^和]\12相同或不同,X为选自囟离子、氢氧根、硫酸根、硫酸氬根、碳酸根、碳酸氬根、氰根、硫氰酸根、异氰酸根、氰酸根、羧酸根、草酸根、硝酸根和亚硝酸根(NCV)或两种或更多种上述阴离子的混合或一种或多种上述阴离子与选自CO、H20和NO的不带电物种的混合的阴离子,Y为不同于X的阴离子并且选自卤离子、硫酸根、硫酸氢根、焦硫酸根、亚硫酸根、磺酸根^RS(V,其中R-C广C2o烷基、芳基、C广C2o烷基芳基)、12碳酸根、碳酸氢根、氰根、硫氰酸根、异氰酸根、异硫氰酸根、氰酸根、羧酸根、草酸根、硝酸根、亚硝酸根、磷酸根、磷酸氢根、磷酸二氩才艮、二磷酸根、硼酸根、四硼酸根、高氯酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、四L为选自醇、醛、酮、醚、聚醚、酯、聚酯、聚碳酸酯、脲、酰胺、腈和硫化物或其混合物的水溶混性配体,P为选自如下的有机添加剂聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚亚烷基二醇脱水山梨糖醇酯、聚亚烷基二醇缩水甘油醚、聚丙烯酰胺、聚(丙烯酰胺-共-丙烯酸)、聚丙烯酸、聚(丙埽酰胺-共-马来酸)、聚丙烯腈、聚丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、聚乙烯基曱基醚、聚乙烯基乙基醚、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚-N-乙烯基吡咯烷酮、聚(N-乙烯基吡咯烷酮-共-丙烯酸)、聚乙烯基曱基酮、聚(4-乙烯基苯酚)、聚(丙烯酸-共-苯乙烯)、喁唑啉聚合物、聚亚烷基亚胺、马来酸和马来酸酐共聚物、羟乙基纤维素、聚乙酸酯、离子表面活性和界面活性化合物、胆汁酸或其盐、酯或酰胺,多元醇和糖苷的羧酸酯,以及a、 b、 d、 g、 n、 r、 s、 j、 k和t为大于0的整数或分数,e、 f、 h和z为大于或等于O的整数或分数,其中对a、 b、 d、 g、 n、 j、 k和r以及s和t进行选择从而使该化合物呈电中性,]\13为氢或碱金属或碱土金属,和M4为碱金属离子或铵离子(NH4+)或烷基铵离子(R4N+、 R3NH+、 R2NH2+、RNH3+,其中R-C广C2o烷基)。在本专利技术的特别优选实施方案中,M1为Zn"且M2为0)3+或Co2+。当它们为钴、锰或铁时,金属Mi和JV^尤其相同。催化剂残留物可以保留在所得产物中或者可以通过酸,优选盐酸、硫酸或乙酸中和,随后可以除去盐,优选例如通过洗涤或借助离子交换剂。合适的话可以进行部分中和并且可以没有进一步除去盐而进一步使用产物。根据本专利技术,催化剂(D)为能够加速由异氰酸酯基团形成异氰脲酸酯基团的化合物。除了异氰脲酸酯基团外,可能形成其它多异氰酸酯单元,例如二氮杂环丁二酮、缩二脲、氨基曱酸酯、脲基曱酸酯、、3恶二,三酮、亚氨基嗜、二溱三酮、脲酮亚胺或碳二亚胺基团。催化剂优选尤其催化氨基甲酸酯基团的形成,但这对本专利技术方法并不绝对必要。适合本专利技术方法的三聚催化剂例如包括曙与US专利3,919,218中所述类型的叔胺结合的氮丙咬衍生物;-US专利4,454,317和4,801,663中所述类型的季铵羧酸盐;-US专利4,335,219中所述类型的具有两性离子结构的季铵酚盐;-US专利4,499,253中所述类型的膦酸铵和磷酸铵;-GB-B 1,391,066或GB-B 1,386,399中所述类型的碱金属酚盐;-DE-A3,219,608中所述的碱金属羧酸盐,例如环烷酸钴、苯甲酸钠、乙酸钠、曱酸钾;-US专利4,379,905中所述的被无环有机化合物配合的碱性碱金属盐,例如被平均包含5-12个氧化乙烯单元的聚乙二醇配合的乙酸钾;-US专利4,487,928中所述的与冠醚配合的碱性碱金属盐;-US专利4,412,073中所述的包含氨基甲硅烷基的化合物,例如氨基硅烷、二M硅烷、曱硅烷基脲和硅氮烷;-EP-A 355479中所述的碱金属氟化物和季铵或锈盐的混合物;-叔胺,例如三乙胺、N,N-二曱基节基胺、三亚乙基二胺、2,4,6-三(二曱基氨基甲基)苯酚和1 ,3,5-三(二甲基氨基丙基)-S-六氢三嗪,-WO 2005/113626中的N-杂环卡宾(NHC);-碱金属氧化物、碱金属氢氧化物和强有机碱,例如碱金属醇盐,-烷基羧酸的锡、锌和铅盐,-US-A-3 817 939中所述的式(A)n-R-0-C0-()eM8的有机盐,其中A为羟基或氢原子,n为1-3,R为多官能线性或支化脂族或芳族烃基,和]vT为阳离子,例如碱金属阳离子或季铵阳离子,例如四烷基铵,以及画如DE画A-26 31 733(US-A画4 040 992)中所述作为催化剂的下式的羟烷基季 铵化合物R4,R5,R6N e -CH2-CH(OH)-R7 eO-(CO)-R8。 对该方法特别有用的催化剂是对应于下式的季铵盐其中ye魂酸根(R"COO-)、氟离子(F-)、碳酸根(R"0(CO)0-)或氢氧根(OH-), 如US专利4,324,879以及DE-A-2,806,731和2,901,479中对Y--Off所述。 基团ye优选为羧酸根、碳酸根或氢氧根,特别优选羧酸根或氢氧冲艮。 在这些中,R"为氢、C,-C2o烷基、C6-C12芳基或C7-C20芳烷基,它 们在每种情况下可以任选被取代。 R"优选为氢或d-Cs烷基。在上述催化剂中,包含金属离子如碱金属或碱土金属离子,特别是碱 金属离子的那些对本专利技术方法不太优选。在所列催化剂中,对本专利技术方法优选的催化剂是具有季铵离子作为阳 离子,特别优选带有p-羟烷基单元的季铵离子的那些。优选的季铵盐是其中基团R、R"为相同或不同的具有1-20个,优选 1-4个碳原子的烷基的那些,其中这些烷基可以任选被羟基或苯基取代。两个基团!^-R"还可以与氮原子和合适的话另一氮或氧原子一起形成 5、 6或7元杂环。基团R、R"此时还可以为与该季氮原子和另一叔氮原子 一起形成双环三亚乙基二胺结构的亚乙基,条件是基团R"此时为具有2-4 个碳原子的羟烷基且其中羟基优选相对于季氮原子位于2位。羟基取代的 基团还可以包含其它取代基,例如C,-C4烷氧基取代基。铵离子还可以是例如衍生于哌嗪、吗啉、哌啶、吡咯烷、奎宁环或二 氮杂双环[2.2.2辛烷的单环或多环环体系的一部分。15具有1-20个碳原子的基团R、RU的实例相互独立地为甲基、乙基、丙 基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙 基己基、2,4,4-三曱基戊基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八 烷基、l,l-二曱基丙基、l,l-二曱基丁基、1,1,3,3-四甲基丁基、苄基、l誦苯 基乙基、2-苯基乙基、a,a-二甲基千基、二苯曱基、对曱苯曱基、l-(对丁 基苯基)乙基、对氯爷基、2,4-二氯节基、对曱氧基千基、间乙氧基千基、 2-氰基乙基、2-氰基丙基、2-曱氧羰基乙基、2-乙氧羰基乙基、2-丁氧羰基 丙基、1,2-二(甲氧羰基)乙基、L曱氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙 基、二乙氧基甲基、二乙氧基乙基、氯甲基、2-氯乙基、三氯甲基、三氟 甲基、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备包含异氰脲酸酯基团的水溶性乳化的多异氰酸酯的方法,其中使: (A)(环)脂族二异氰酸酯, (B)合适的话至少一种其它异氰酸酯,和 (C)至少一种烷氧基化一元醇在至少一种能够加速由异氰酸酯基团形成异氰脲酸酯基团的催化剂(D)存在 下同时相互反应,在达到所需转化率时停止反应并从反应混合物分离出未反应的二异氰酸酯(A)和合适的话(B),其中反应结束并且除去未反应的(A)和合适的话(B)之后烷氧基化一元醇(C)的量基于羟基与组分(A)和(B)的所有NCO基团之和的比例为至少1.0mol%。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:P凯勒H舍费尔E瓦格纳T策希AM施泰因布雷歇尔
申请(专利权)人:巴斯夫欧洲公司
类型:发明
国别省市:DE[]

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