本发明专利技术涉及还以通用名ｔｅｍｂｏｔｒｉｏｎｅ已知的２－［２－氯－４－甲基磺酰基－３－（２，２，２－三氟乙氧基甲基）苯甲酰基］环己烷－１，３－二酮的两种晶形。本发明专利技术还涉及生产这些晶形的方法以及含有ｔｅｍｂｏｔｒｉｏｎｅ的这些晶形之一的植物保护用配制剂。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,2,2-三氟乙氧基甲基)苯甲酰基]环已烷-1,3-二酮的晶形的制作方法,2,2-三氟乙氧基甲基) 苯甲酰基环己烷-l，3-二酮的晶形本专利技术涉及还以通用名tembotrione已知的2-[2-氯-4-曱基磺酰基 -3-(2，2，2-三氟乙氧基甲基)苯甲酰基环己烷-1，3-二酮的两种晶形。本专利技术还 涉及生产这些晶形的方法以及含有tembotrione的这些晶形之一的植物保 护用配制剂。tembotrione是式I的除草活性物质或其互变异构体I，和I"及其混合物O O Cl(r) (r) tembotrione及其通用生产程序由WO 00/21924已知。该程序得到油状或非晶固体状tembotrione。 tembotrione与双苯巧恶唑酸(isoxadifen)的液体配制剂近来已经进入市场。为了以工业恥漠生产活性物质而且也为了配制活性物质，在许多情况下有关所述活性物质的晶型(也描述为晶形)或溶剂合物的可能存在的知识以及该类晶型和溶剂合物的特定性能及其制备方法的知识具有决定性的重要性。 一些活性物质可能以不同的晶型存在，但也以非晶形式存在。多晶现象是用于这些情况的术语。多晶型物是化合物的固体晶相，其特征在于在该固体中分子的特定均匀堆积和排列。一种相同活性物质的不同晶型有时可能具有不同性能，例如在下列性能上不同溶解性、蒸气压、溶解速率、对相变成不同晶型的稳定性、研 磨期间的稳定性、悬浮稳定性、光学和机械性能、吸湿性、晶体形式和尺 寸、过滤性、密度、熔点、分解稳定性、颜色以及有时甚至还有化学反应 性或生物活性。申请人自己试图通过结晶将tembotrione转化成结晶固体，这首先得 到非晶产品或不同晶型的复杂混合物，所述混合物仅能困难地进行处理并且其对不受控相变的稳定性并不令人满意。现已惊人地发现通过合适的方法以高纯度得到tembotrione的两种以 前未知的稳定晶型，它们不具有非晶tembotrione的缺点。这两种晶型在 下文也描述为晶形A和晶形C。此外，本专利技术的晶形A和C与以前已知的非晶tembotrione相比更易 处理，因为在生产过程中它们以离散晶体或晶粒形式得到。与这些晶形的 混合物相比，纯晶形A和纯晶形C均对转化成另一晶型显示出增加的稳定 性。含有晶形A或晶形C的tembotrione的配制剂的稳定性也显著高于含 有不同晶形的tembotrione的混合物的配制剂的稳定性。术语"纯晶形A" 和"纯晶形C"应理解为指所述晶型的比例基于tembotrione的总量至少 为90重量％，尤其是至少95重量％。因此，本专利技术的第一目的涉及tembotrione的晶形A。目的还在于含 有至少90重量％，尤其是至少95重量％晶形A的tembotrione。本专利技术的晶形A可以由X射线粉末衍射法基于其衍射图确定。因此， 使用Cu-Ka辐射(L54178A)在25°C下记录的X射线粉末衍射图显示出在 下表中以20值或作为晶面间距d表述的反射中的至少3个，常常为至少5 个，特别是至少7个，尤其是全部<table>table see original document page 5</column></row><table><table>table see original document page 6</column></row><table>对晶形A的单晶的研究表明基础晶体结构为正交晶系。晶胞具有空间 组Pna2(1)。晶形A的晶体结构的特征数据(在-170。C下测定)汇编在下表 中。晶形A的结晶特征<table>table see original document page 6</column></row><table>a、 b、 c-晶胞长度 a、 jS、 7=晶胞角 Z-晶胞中的分子数晶形A显示的差示热分析图在110-135°C范围内具有特征熔融峰。作 为熔融峰的开始测定的熔点通常为约118-124°C,尤其是119-122°C。这 里所引用的值涉及由微分量热法(示差扫描量热法DSC,密闭铝坩埚，加 热速率10K/min)测定的值。本专利技术tembotrione的晶形A的生产通过由tembotrione在合适有机 溶剂中的溶液中结晶而进行。适合晶形A结晶的溶剂为极性有机溶剂，其 选自环醚如四氢呋喃和二5恶烷、乙腈、曱醇、硝基甲烷、乙酸、甲基乙基 酮、吡咬和二甲亚砜及其混合物。为了获得tembotrione的晶形A，结晶优选在至多100°C，尤其至多 60°C，更优选至多50°C的温度下进行。晶形A的结晶优选在受控条件下进行，即选择结晶条件以实现緩慢的结晶速率。为此，在第 一步i)中制备tembotrione在上述有机溶剂之一 中的溶液， 然后在第二步ii)中进行tembotrione的结晶。tembotrione在用于结晶的溶液中的浓度通常取决于溶剂性质和溶液 温度且通常为100-800g/l。合适的条件可以由本领域熟练技术人员根据常 规试验确定。优选用于结晶的溶液含有纯度至少为85%,常常为至少卯％,特别是 至少95%的tembotrione,即不为有机溶剂的有机杂质的含量基于溶剂中 溶解存在的tembotrione不超过15重量％,常常不超过10重量％，特别 是不超过5重量％。用于结晶的溶液优选基本不含所述那些以外的溶剂。就此而言，"基 本不含"是指其他溶剂在含tembotrione的溶液中的浓度基于溶剂总量不 超过10重量％，常常为5重量％。tembotrione的溶液例力口可以通过下列方法制备(1) 将tembotrione,优选以不同于晶形A的形式，溶于上述极性有机溶剂 之一中，或(2) 通过化学反应并将反应混合物(必要的话在除去试剂和/或副产物之后) 转移到根据本专利技术合适的有机溶剂中而制备。为了通过溶解tembotrione而制备溶液，可以使用基本上任何已知形 式的tembotrione。通常使用非晶tembotrione或不同晶型的混合物或非晶 和结晶tembotrione的混合物。还合适的是tembotrione的各晶形及其混合 物，例如下述本专利技术晶形C和也在本文描述的不属于本专利技术的晶形B，以 及这些晶形的混合物。tembotrione的溶解通常在20-160°C的温度下进行。在本专利技术的优选 实施方案中，tembotrione的溶解在升高的温度下，尤其是至少50°C下进 行，用于溶解的温度自然不超过该溶剂的沸点。溶解通常在50-140°C的温 度下进行。然而，优选在至多100°C，尤其至多60。C，更优选至多50°C 的温度下进行结晶。tembotrione的溶液还可以通过将通过化学反应得到的反应混合物(含有tembotrione)必要的话在除去试剂和/或副产物之后转移到根据本专利技术合 适的有机溶剂中而制备。这可以如下方式进行在有机溶剂或至少部分， 优选至少50重量％由适合结晶的溶剂组成的溶剂混合物中进行反应，以及 必要的话进行后处理，在后处理过程中除去过量的试剂和任何存在的催化 剂以及任何存在的不合适溶剂如水和/或甲醇。通过temb本文档来自技高网...
【技术保护点】
２［２氯４甲基磺酰基３（２，２，２三氟乙氧基甲基）苯甲酰基］环己烷１，３二酮的晶形Ａ，其在２５℃和ＣｕＫα辐射下的Ｘ射线粉末衍射图中显示出以２θ值表示的下列反射中的至少３个：５．６±０．２°，８．９±０．２°，１１．１±０．２°，１４．０±０．２°，１８．９±０．２°，２３．４±０．２°，２６．７±０．２°，２８．９±０．２°和３６．２±０．２°。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：E胡佩，M格韦尔，P埃尔克，HE萨克塞尔，U格里塞尔，M蒂施勒，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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