一种改性铜基金属有机框架材料及其制备方法和在催化环己酮氧化重排制备ε-己内酯中的应用技术

技术编号:45086331 阅读:19 留言:0更新日期:2025-04-25 18:23
本发明专利技术提供了一种改性铜基金属有机框架材料及其制备方法和在催化环己酮氧化重排制备ε‑己内酯中的应用,属于材料制备及化学工程技术领域。本发明专利技术结合晶化法和后合成修饰法,以卤素原子(Cl、Br或I)取代均苯三甲酸配体中的苯环间位碳氢键的氢原子,制得卤素改性铜基金属有机框架材料并应用于氧气‑苯甲醛体系下催化环己酮Baeyer‑Villiger氧化重排反应制备ε‑己内酯。本发明专利技术的催化剂制备条件简单,催化剂催化活性高、循环稳定性能优异,反应中己内酯选择性高、牺牲剂苯甲醛利用率高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及材料制备及化学工程,尤其涉及一种改性铜基金属有机框架材料及其制备方法和在催化环己酮氧化重排制备ε-己内酯中的应用


技术介绍

1、ε-己内酯作为一类重要的化学中间体,主要用于合成聚己内酯、聚己内酯多元醇、聚己内酯聚氨酯。目前工业上主要采用环己酮baeyer-villiger(b-v)氧化重排工艺制备ε-己内酯,所使用的氧化剂为过氧酸(通常是过氧乙酸或过氧丙酸)。工业生产过程中制备过氧酸所需的高浓度双氧水、以及过氧酸自身在储运和反应中均存在极大的安全隐患,且副产一定量的废酸。

2、相较于过氧酸,以氧气或空气为氧化剂、醛类(通常是苯甲醛)为牺牲剂的环己酮b-v氧化重排工艺,具有原料安全易得、反应条件温和、反应选择性高等优点。专利cn102391238a、cn103467434a、cn103450144a、cn104003971a分别以金属酞菁和金属卟啉为催化剂,反应条件温和,但受限于较高的催化剂使用成本,且催化剂还存在稳定性差以及难回收利用的缺陷。专利cn105237507a将二价铜磁性纳米fe3o4球和tio2-p25包覆于mcm-本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种改性铜基金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述铜金属盐包括三水合硝酸铜、硫酸铜、醋酸铜和氯化铜中的一种或多种;所述铜金属盐与均苯三甲酸的投料摩尔比为1:1~3:1;

3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述晶化反应的温度为80~120℃,时间为12~24 h。

4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述焙烧活化的温度为150~200℃,时间为8~16 h。

5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述第二溶剂包括甲醇、乙醇或水。

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【技术特征摘要】

1.一种改性铜基金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述铜金属盐包括三水合硝酸铜、硫酸铜、醋酸铜和氯化铜中的一种或多种;所述铜金属盐与均苯三甲酸的投料摩尔比为1:1~3:1;

3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述晶化反应的温度为80~120℃,时间为12~24 h。

4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述焙烧活化的温度为150~200℃,时间为8~16 h。

5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述第二溶剂包括甲醇、乙醇或水。

6.权利要求1~5任一项所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员:郝芳李镓豪陈磊熊伟罗和安王湘杰陶志豪曾祥会刘瑶
申请(专利权)人:湖南聚仁新材料股份公司
类型:发明
国别省市:

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