用(甲基)丙烯酸与烷氧基或羟基聚亚烷基二醇基团的共聚物干磨的碳酸钙在水硬粘结剂组合物中的用途制造技术

技术编号:4504450 阅读:260 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及碳酸钙在具有水硬粘结剂基料的组合物中的用途,其特征首先在于该碳酸钙是通过干磨获得的,和在于该碳酸钙是在研磨助剂的存在下干磨的,所述研磨助剂为(甲基)丙烯酸与含烷氧基或羟基聚亚烷基二醇官能团的单体的共聚物。本发明专利技术还涉及由此获得的具有水硬粘结剂基料的组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有水硬粘结剂M的组合物领域,该组合物包含 至少一种矿物物质,即通过干磨获得的碳酸钓。
技术介绍
文件 "Bdtrag zur Aufkl3rung der Wirkungsweise von Mahlhilfsmitteln" ( "Freiberger Forschungshefte" VEB Deutscher Verlag ftir Grundstoffindustrie, Leipzig, Germany (1975))和"Calcium Carbonate" (BirkMuser Verlag, 2001)中描述了利用干法(相对于在含 水介质中)研磨碳酸钩。借助研磨剂,此研磨通it^L械作用使得碳酸钩的单个颗粒的尺寸 减小,所述研磨剂可分为以下3类。第一类包括弱酸(曱酸、乙酸、乳酸、如文件FR2 863 914中提 及的己二酸、或文件EP 0 510 890中所指出的硬脂酸)及其盐(木质 素磺酸钠、乙酸钠等)。第二类包括弱碱,尤其是包括胺类(见文件 GB 2 179 268 )。第三类包括基于二醇的醇,尤其包括文件WO 2002/081 573和US 2003/019 399中所述的二乙二醇,因为第三类最有效,所以 第三类是最常用的。尽管第三类仍是最有效的,但是其导致碳酸钓具有大量的挥发性 有机化合物(VOC)。因此,为这些基于二醇的研磨助剂找到关于最 终应用至少同样有效的替代方案将构成对现有技术的显著贡献。
技术实现思路
因此,本专利技术的第一目的在于碳酸钓在具有氺J菱粘结剂基料的 组合物中的用途,其特征首先在于所述碳酸盐是在研磨助剂的存 在下干磨的,其次在于所述研磨助剂为由以下组分组成的共聚物a)选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物的至少一种阴离子单体,b)和至少 一种式(I)的非离子单体或几种式(I)单体的混合物:(I)其中:-m、 n、 p和q为整数且m、 n、 p<150, q>l, 5 < (m+n+p)q <150,优选15《(m+n+p)q"20,-Ri代表氢或甲基或乙基, -R2代表氲或甲基或乙基,-R代表含有不饱和可聚合官能团的基团,优选选自乙烯基类, 或选自丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、马来酸酯,或选自不饱和氨基甲 酸酯如丙烯酰基氨基甲酸酯、甲基丙烯酰基氨基甲酸酯、a-a,二曱 基-异丙烯基-节基氨基甲酸酯、烯丙基氨基甲酸酯,或选自烯丙基 醚或乙烯基醚,取代的或未取代的,或选自烯键式不饱和酰胺或酰 亚胺,或选自丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺,-R,代表氢或含l-40个碳原子、优选l-4个碳原子的烃基,其 中R,非常优选为甲基,c)和可能的至少一种其他单体,该其他单体选自(甲基)丙烯酸 酐、(甲基)丙烯酰胺,或选自(甲基)丙烯酸酯,例如优选其酯基中含 有1-20个碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,例如非常优选丙烯酸 甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丁酯、 丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯或丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸曱 酯或甲基丙烯酸乙酯、羟基化的甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸羟乙酯 和甲基丙烯酸羟丙酯,或选自芳族乙烯类单体,例如优选苯乙烯、 a-甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸盐/酯、或丙烯酰胺-2-甲基-2-丙烷-磺酸, 或选自有机磷酸酯单体,例如优选乙二醇的丙烯酸酯磷酸酯和甲基 丙烯酸酯磷酸酯、或乙二醇(oxyethylene glycol)和/或丙二醇(oxypropylene glycol)的丙烯酸酯磷酸酯和甲基丙烯酸酯磷酸酯, 及其混合物。该研磨助剂可以称为表述甲基丙烯酸和含烷氧基或羟基聚亚 烷基二醇基团的单体的共聚物。本申请的实施例显示相对于用二乙二醇干磨的碳酸钾,根据本 专利技术的碳酸鈣能够使得所获得的具有7JC^粘结剂基料的组合物(如砂浆)具有更高的铺展度。该用途的特征还在于所述共聚物以单体的重量百分数表示的组 成为(所有单体的重量百分数的总和等于100%):a) 0.5%-50%、优选1°/。-25%、非常优选5%-20%的选自丙烯 酸、甲基丙烯酸及其混合物的至少一种阴离子单体,b) 50%-99.5%、优选75%-99%、非常优选80%-95%的至少一 种式(I)的非离子单体或几种式(I)单体的混合物<formula>formula see original document page 8</formula>其中:-m、 n、 p和q为整数且m、 n、 p<150, q>l, 5 < (m+n+p)q <150,优选15^(m+n+p)q"20,-A代表氢或甲基或乙基,-112代表氢或曱基或乙基,-R代表含有不饱和可聚合官能团的基团,优选选自乙烯基类, 或选自丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、马来酸酯,或选自不饱和氨基甲 酸酯如丙烯酰基氨基曱酸酯、曱基丙烯酰基氨基甲酸酯、a-a,二曱 基-异丙烯基-节基氨基甲酸酯、烯丙基氨基甲酸酯,或选自烯丙基 醚或乙烯基醚,取代的或未取代的,或选自烯键式不饱和酰胺或酰 亚胺,或选自丙烯酰胺和曱基丙烯酰胺,-R,代表氢或含l-40个碳原子、优选l-4个碳原子的烃基,其 中R,非常优选为甲基,c) 0%-50%的至少一种其他单体,所述其他单体选自(甲基)丙 烯酸酐、(甲基)丙烯酰胺,或选自(甲基)丙烯酸酯,例如优选其酯基 中含有1-20个碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,例如非常优选丙 烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异 丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯或丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙 烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯、羟基化的曱基丙烯酸酯如曱基丙烯酸 羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯,或选自芳族乙烯基单体,例如优选苯 乙烯、a-曱基苯乙烯、苯乙烯磺酸盐/酯或丙烯酰胺-2-甲基-2-丙烷-磺酸,或选自有机磷酸酯单体,例如优选乙二醇的丙烯酸酯磷酸酯 和曱基丙烯酸酯磷酸酯、或乙二醇和/或丙二醇的丙烯酸酯磷酸酯和 甲基丙烯酸酯磷酸酯,及其混合物。该用途的特征还在于所述共聚物以酸的形式获得,可能是经蒸 馏的,并能够用一种或更多种具有单价或多价阳离子的中和试剂部 分或全部中和,其中所述中和试剂优选选自氨或选自钙、镁的氢氧 化物和/或氧化物,或选自钠、钾或锂的氢氧化物,或选自脂族和/ 或环状的伯胺、仲胺或叔胺如优选硬脂胺、乙醇胺(单乙醇胺、二乙 醇胺和三乙醇胺)、单乙胺和二乙胺、环己胺、曱基环己胺、氨基曱 基丙醇、吗啉,优选所述中和试剂选自三乙醇胺和氢氧化钠。该用途的特征也在于所述共聚物是通过在催化体系和链转移 剂的存在下、在溶剂中的悬浮体或沉淀中、正相或反相乳液中、溶 液中的自由基聚合方法获得的,或是通过可控自由基聚合方法获得 的,优选通过氮氧(nitroxide)调控聚合(NMP)或通过钴肟类络合 物(cobaloximes )而获得的,或通过原子转移自由基聚合(ATRP) 获得的,或通过选自氨基甲酸酯、二硫酯或三硫代碳酸酯或黄原酸 酯的硫化衍生物调控的自由基聚合(RAFT)而获得的。该用途的特征还在于所述共聚物可在完全或部分中和反应之 前或之后,根据本领域技术人员熟知的静态或动态过程,通过优选 选自水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇类化合物(butanols)、 本文档来自技高网...

【技术保护点】
碳酸钙在具有水硬粘结剂基料的组合物中的用途,其特征首先在于所述碳酸盐是在研磨助剂的存在下干磨的,其次在于所述研磨助剂为由如下组分组成的共聚物: a)选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物的至少一种阴离子单体, b)和至少一种式(Ⅰ)的 非离子单体或几种式(Ⅰ)单体的混合物: *** (Ⅰ) 其中: -m、n、p和q为整数且:m、n、p≤150,q≥1,5≤(m+n+p)q≤150,优选15≤(m+n+p)q≤120, -R1代表氢或甲基或乙基,   -R2代表氢或甲基或乙基, -R代表包含不饱和可聚合官能团的基团,优选选自乙烯基,或选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯,或选自不饱和氨基甲酸酯如丙烯酰基氨基甲酸酯、甲基丙烯酰基氨基甲酸酯、α-α’二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸 酯、烯丙基氨基甲酸酯,或选自烯丙基醚或乙烯基醚,以上基团是取代的或未取代的,或选自烯键式不饱和酰胺或酰亚胺,或选自丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺, -R’代表氢或具有1-40个碳原子、优选1-4个碳原子的烃基,其中R’非常优选甲基, c )和可能的至少一种其他单体,所述其他单体选自(甲基)丙烯酸酐、(甲基)丙烯酰胺,或选自(甲基)丙烯酸酯,例如优选其酯基中具有1-20个碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,例如非常优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯或丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯、羟基化的甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯,或选自芳族乙烯基单体,例如优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸盐/酯、或丙烯酰胺-2-甲基-2-丙烷-磺酸,或选自有机磷酸酯单体,例如优选乙二醇的丙烯酸酯磷酸酯和甲基丙烯酸酯磷酸酯、或乙二醇和/或丙二醇的丙烯酸酯磷酸酯和甲基丙烯酸酯磷酸酯,及其混合物。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:让马克苏奥雅克蒙戈安伊夫肯西歇尔奥列弗盖雷
申请(专利权)人:可泰克斯有限合伙公司
类型:发明
国别省市:FR[法国]

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