【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于复合水凝胶制备，具体涉及一种季铵盐改性壳聚糖基复合水凝胶及其制备方法。
技术介绍
1、皮肤是人体表面积最大的器官，在保护身体免受机械损伤、维持稳态、感知外界刺激以及参与免疫反应等方面发挥着重要的作用。由表皮层、真皮层和皮下层组成。皮肤损伤可以理解为在化学、物理或热等外部因素作用下导致正常皮肤功能受损或失调的情况。皮肤组织的完整结构被破坏，产生伤口。伤口愈合是通过协调有序的时间序列进行的，是指皮肤受损后恢复和闭合的过程。整个过程被分为四个阶段，即止血、炎症、增殖、重塑。其中炎症阶段是影响伤口愈合速度与愈合完美性的关键阶段，长期的炎症反应会导致疤痕的形成。疤痕的产生不仅影响皮肤的美观和功能，而且还给患者带来心理上的痛苦，过多的疤痕甚至会引起机体正常功能的丧失。
2、因此，有必要开发一种新型复合水凝胶，能够实现伤口无疤痕修复。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种季铵盐改性壳聚糖基复合水凝胶，同时提供其制备方法是是本专利技术的又一专利技术目的。本专利技术基于季铵盐壳聚糖和酯化普鲁兰多糖制备得到了一种具有自愈合、可注射、粘附、抗菌等多功能新型水凝胶敷料，研究表明，本专利技术在制备水凝胶时在掺入包载积雪草苷的纳米离子后，制备得到的载药复合水凝胶可以实现伤口无疤痕愈合效果。
2、为了实现上述专利技术目的，本专利技术采取如下技术方案：
3、一种季铵盐改性壳聚糖基复合水凝胶，其特征在于，所述复合水凝胶由o-季铵盐壳聚糖o-hacc溶液和3
4、所述o-hacc溶液和pl-ma溶液二者的质量体积分数分别为5w/v％和4w/v％，o-hacc溶液，二者的混合体积比例为1:1-4:1。
5、在混合前，先将载有积雪草苷的纳米颗粒和pl-ma溶液混合，再与o-hacc溶液混合。
6、所述载有积雪草苷的纳米颗粒为pda@zif-8-xac，其中，x表示加入积雪草苷的浓度，单位mg/ml，x取值0.5-4.0。
7、所述的季铵盐改性壳聚糖基复合水凝胶的制备方法，包括以下步骤：
8、步骤s1、制备o-季铵盐壳聚糖o-hacc：
9、(1)称取2.0-4.0g壳聚糖加入到90-120ml去离子水中，同时加入10-15ml冰醋酸溶液，室温下共同搅拌1-2h,收于4℃冰箱放置12-20h，加入90-120ml无水乙醇搅拌直到获得均匀的体系；取10.0-12.0g苯甲醛溶液溶解到20-30ml的无水乙醇中，并在2-3h内滴入壳聚糖溶液中，边滴加边高速磁力搅拌，滴加结束后将溶液在60-70℃下搅拌8-10h，然后加入100-120ml无水乙醇降温终止反应，接着再向溶液中加入100-120ml浓度为1mol/l的naoh溶液获得白色沉淀，并用无水乙醇反复洗涤沉淀4-5次，将沉淀产物在50-55℃下真空干燥48-50h，接着将干燥后的产物加入到20-30ml 40w/v％的naoh溶液中，在55-65℃下搅拌1.5-2.5h后进行抽滤，所得产物真空干燥，得到碱化后的n-亚苄基壳聚糖shiff-cs；
10、(2)将干燥后的n-亚苄基壳聚糖分散在80-100ml异丙醇溶液中，室温搅拌1.5-2.5h后向分散液中加入10.0-12.0g 2,3-环氧丙基三甲基氯化铵，将体系置于70℃水浴条件下继续搅拌24-30h，同时使用冷凝回流装置，反应结束后自然冷却至室温，使用丙酮沉淀反应混合物，抽滤沉淀，并用无水乙醇洗涤，洗涤产物真空干燥，得到季铵盐接枝的n-亚苄基壳聚糖(shiff-hacc)；
11、(3)将得到的季铵盐接枝的n-亚苄基壳聚糖加入到140-160ml浓度为0.25mol/l盐酸乙醇溶液中搅拌22-26h，再用浓度为1g/ml的na2co3水溶液调节体系ph至中性，再次使用丙酮沉淀，然后洗涤至滤液ph为中性，抽滤并烘干，得到粗产品；将其在分子量截止＝8-14kd的透析袋中透析2-4d，透析产物经冷冻干燥得纯化产物o-季铵盐壳聚糖o-hacc；
12、步骤s2、制备pl-ma
13、先称取10.0-12.0g普鲁兰多糖pl加入100-120ml二甲基亚砜溶液中搅拌1-2h，向反应溶液中加入3.0-4.0gn,n'-二环己基碳二亚胺和2.0-3.0g 1-羟基苯并三唑，继续搅拌1-2h；取6.0-8.0g 3-马来酰亚胺基丙酸ma溶于10-20ml二甲基亚砜溶液中，逐滴加入上述反应溶液中，并在37℃搅拌35-38h，结束后采用分子量截止＝3kd的透析袋透析4-6d，透析产物冷冻干燥得纯化产物3-马来酰亚胺基丙酸修饰的普鲁兰多糖pl-ma；
14、步骤s3、制备pda@zif-8-xac
15、(1)称取3.94g 2-甲基咪唑溶于40ml甲醇溶液中，搅拌至完全溶解后加入1.31g乙酸锌二水合物；室温下继续搅拌20-26h，反应结束后在8000-9000r/min转速下离心8-12min，离心沉淀用甲醇洗涤2-4次，55-65℃下真空干燥12-14h，所得产物命名为zif-8；
16、(2)取0.2-0.4gzif-8加入40-60ml无水乙醇中搅拌2-4h后，加入0.2-0.4g盐酸多巴胺搅拌25-35min，再加入20-160mg积雪草苷搅拌1-1.5h，用0.8-1mol/l氢氧化钠溶液将上述溶液ph调至8.0-9.0，继续搅拌22-26h，反应结束后边离心边用无水乙醇洗涤，离心时间为8-12min，转速为8000-9000r/min，对离心沉淀真空干燥，所得产物命名为pda@zif-8-xac；其中x表示加入积雪草苷的浓度，单位mg/ml；
17、步骤s4、制备复合水凝胶
18、选取下述方法a或方法b制备复合水凝胶：
19、方法a、先分别将0.25g o-hacc和0.2g pl-ma溶解在5ml去离子水中，分别形成5w/v％的o-hacc均相溶液和4w/v％的pl-ma均相溶液，再将二者按照一定比例混合、静置，得到复合水凝胶，所得水凝胶命名为o-hacc/pl-maxy，后续简称hpxy，这里x和y分表代表成胶时加入o-hacc溶液和pl-ma溶液的体积；
20、方法b、称取0.1g pda@zif-8-xac粉末加入总体积为5ml浓度为4w/v％的plma溶液中，之后与浓度为5w/v％的o-hacc溶液等体积混合成胶，所得水凝胶命名为aa@o-hacc/pl-ma11，简称aa@hp11。
21、与现有技术相比，本专利技术具有以下技术效果：
22、1)本专利技术将ohacc溶液和pl-ma溶液通过简单的混合，利用两者化合物之间基团的反应快速制备了复合水凝胶。该水凝胶具有连通的多孔结构，良好的自愈合性能、可注射性能、粘附性能、抗菌性能以及生物相容性。
23、2)本专利技术水凝胶在原位包载含有积雪草苷的纳米粒子后，通过小鼠本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种季铵盐改性壳聚糖基复合水凝胶，其特征在于，所述复合水凝胶由O-季铵盐壳聚糖O-HACC溶液和3-马来酰亚胺基丙酸修饰的普鲁兰多糖PL-MA溶液按照一定比例混合、静置得到。
2.根据权利要求1所述的季铵盐改性壳聚糖基复合水凝胶，其特征在于，所述O-HACC溶液和PL-MA溶液二者的质量体积分数分别为5w/v％和4w/v％，O-HACC溶液，二者的混合体积比例为1:1-4:1。
3.根据权利要求2所述的季铵盐改性壳聚糖基复合水凝胶，其特征在于，在混合前，先将载有积雪草苷的纳米颗粒和PL-MA溶液混合，再与O-HACC溶液混合。
4.根据权利要求3所述的季铵盐改性壳聚糖基复合水凝胶，其特征在于，所述载有积雪草苷的纳米颗粒为PDA@Zif-8-xAC，其中，x表示加入积雪草苷的浓度，单位mg/mL，x取值0.5-4.0。
5.权利要求1-4任一所述的季铵盐改性壳聚糖基复合水凝胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
【技术特征摘要】
1.一种季铵盐改性壳聚糖基复合水凝胶，其特征在于，所述复合水凝胶由o-季铵盐壳聚糖o-hacc溶液和3-马来酰亚胺基丙酸修饰的普鲁兰多糖pl-ma溶液按照一定比例混合、静置得到。
2.根据权利要求1所述的季铵盐改性壳聚糖基复合水凝胶，其特征在于，所述o-hacc溶液和pl-ma溶液二者的质量体积分数分别为5w/v％和4w/v％，o-hacc溶液，二者的混合体积比例为1:1-4:1。
3.根据权利要求2所述的季铵...
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