【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于草甘膦生产，具体涉及一种消除细晶和棱角的草甘膦结晶方法及其应用。
技术介绍
1、草甘膦是一种高效、低毒、价格低廉的广谱灭生性除草剂，晶体呈白色，无味，无挥发性。草甘膦属于类氨基酸衍生物，其溶解度与ph值息息相关。全球草甘膦的主要生产路线包括甘氨酸法和亚氨基二乙酸(ida)法等，其中国内主要以甘氨酸法中的甘氨酸-亚磷酸二甲酯法作为主要生产路线，其中生产过程中包括解聚、加成、酯化、酸解以及脱醇和结晶等多个步骤，其中在结晶过程中需要向反应液中加入一定浓度的碱液，将结晶液调节至一定的ph值，进而析出晶体。
2、在调ph过程中，结晶液会因为酸碱中和而放热剧烈，且浓碱液加入会导致局部过饱和，产生大量细晶，形成的晶体颗粒粒度较小且呈现薄片状、边缘锐利，晶体易破碎和团聚，流动性差。因此有必要针对此问题开发一种新型结晶方法以消除细小晶体，并且获得流动性好且不易破碎的圆滑晶体。
3、cn103275119a中公开了一种甘氨酸法生产草甘膦的结晶工艺，步骤包括：(a)在亚磷酸二甲酯法制备草甘膦的过程中，将缩合反应后得到的磷酸二甲酯的三乙胺盐缩合液，加盐酸水解得到水解液；(b)在水解完成后的水解液中加水稀释，在搅拌下降温至70℃以下，加入三乙胺中和过量的盐酸，搅拌均匀后，测ph值；(c)继续降温至35℃以下，分离、洗涤、干燥得到草甘膦原药。但是上述降温结晶的过程中，无法解决晶体产品粒度过小，后续过滤困难的问题，也无法解决细晶出现的问题。
4、cn118239977a公开了一种消除细晶的草甘膦连续结晶的方法
5、cn118239976a公开了一种消除细晶的草甘膦间歇结晶的方法及其装置系统，所述方法包括以下步骤：(1)将草甘膦脱醇液在结晶釜中进行第一次结晶，得到结晶料液；(2)将步骤(1)得到的所述结晶料液中的上层部分加入至调碱釜进行调碱，得到第一混合料液；(3)将步骤(2)得到的所述第一混合料液与结晶釜中剩余的结晶料液进行混合，然后依次进行第二次结晶、固液分离和洗涤，得到草甘膦固体。该专利技术提供的方法及其装置系统能够得到粒径较大且粒度分布均匀的草甘膦固体。
6、然而上述两种方法均无法解决晶体颗粒边缘锐利的问题。
7、cn116574129a公开了一种消除细晶的草甘膦结晶方法，以甘氨酸-亚磷酸二甲酯法得到草甘膦合成液；然后在草甘膦合成液中加入与甘氨酸摩尔比例为3.5-5的浓度为30％以上的浓盐酸进行酸解；酸解液加热至110-120℃脱醇，脱醇液加入到结晶釜中在4-10小时内分2-5段以先慢后快的形式分段降温结晶，结晶过程中加入液碱调节ph值为0.5-2.0，过滤洗涤得到粒度均匀的草甘膦晶体。该专利技术解决了草甘膦生产过程中存在的粒度小、洗涤过程损失较大的问题，采用该方法结晶草甘膦能够增大晶体粒度，晶体产品更易洗涤，而且能够减少洗涤过程的草甘膦损失。然而其同样没有解决晶体颗粒边缘锐利的问题。
8、因此，如何提供一种能够有效消除细晶，同时获得流动性好且不易破碎的圆滑晶体的草甘膦结晶方法，成为了亟待解决的问题。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种消除细晶和棱角的草甘膦结晶方法及其应用。本专利技术提供的方法能够消除草甘膦结晶过程中产生的细晶和棱角，使得得到的晶体边缘光滑，晶体流动性好、不易粘结成块，且整体方法无需采用额外设备，适合现有的工业化生产。
2、为达到此专利技术目的，本专利技术采用以下技术方案：
3、一方面，本专利技术提供了一种消除细晶和棱角的草甘膦结晶方法，所述草甘膦结晶方法包括以下步骤：
4、(1)向第一批待结晶草甘膦样品滴加碱液进行结晶，得到结晶液；
5、(2)将第二批待结晶草甘膦样品与碱液混合稀释，得到混合液；
6、(3)将结晶液与混合液混合，得到草甘膦晶体；
7、步骤(1)、(2)不区分先后顺序。
8、上述方法使用两段式加碱法，通过分散碱液的过高浓度，降低了酸碱中和的升温问题，在结晶过程中得到的草甘膦细小晶体被二次碱液混合液消除，得到的晶体大颗粒边缘也变光滑，晶体流动性较好且不易粘结成块。
9、优选地，所述待结晶草甘膦样品包括草甘膦盐酸溶液或草甘膦脱醇液。
10、所述草甘膦脱醇液为甘氨酸-亚磷酸二甲酯方法制备得到的草甘膦合成液依次经过加酸和脱醇得到。
11、优选地，所述草甘膦盐酸溶液的ph为-1～0.5，例如-1、-0.9、-0.8、-0.7、-0.6、-0.5、-0.4、-0.3、-0.2、-0.1、0、0.1、0.2、0.3、0.4或0.5等，但不限于以上所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用。
12、优选地，所述草甘膦脱醇液的ph为-1～0.5，例如-1、-0.9、-0.8、-0.7、-0.6、-0.5、-0.4、-0.3、-0.2、-0.1、0、0.1、0.2、0.3、0.4或0.5等，但不限于以上所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用。
13、优选地，步骤(1)所述滴加碱液的时间为0.5-1.5h，例如0.5h、0.6h、0.7h、0.8h、0.9h、1h、1.1h、1.2h、1.3h、1.4h或1.5h等，但不限于以上所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用。
14、优选地，步骤(1)所述结晶液中的ph为0.9-1.4，例如0.9、1、1.1、1.2、1.3或1.4等，但不限于以上所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用。
15、优选地，步骤(2)所述混合液的ph为8-13，例如8、8.5、9、9.5、10、10.5、11、11.5、12、12.5或13等，但不限于以上所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用。
16、上述特定ph范围能够有效使得产品结晶，并能控制后续结晶液与混合液混合后溶液的ph范围合理，既能够有效满足结晶要求，又能够有效去除细晶，得到圆滑晶体。
17、优选地，所述碱液的溶质为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾中任意一种或至少两种的组合。
18、优选地，所述碱液的质量分数为20-40％，例如20％、25％、30％、35％或40％等，但不限于以上所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用。
19、优选地，所述第一批待结晶草甘膦样品与第二批待结晶草甘膦样品的质量比为1:(1-5)，例如1:1、1:2、1:3、1:本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种消除细晶和棱角的草甘膦结晶方法，其特征在于，所述草甘膦结晶方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的草甘膦结晶方法，其特征在于，所述待结晶草甘膦样品包括草甘膦盐酸溶液或草甘膦脱醇液。
3.根据权利要求2所述的草甘膦结晶方法，其特征在于，所述草甘膦盐酸溶液的pH为-1～0.5。
4.根据权利要求2或3所述的草甘膦结晶方法，其特征在于，所述草甘膦脱醇液的pH为-1～0.5。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的草甘膦结晶方法，其特征在于，步骤(1)所述滴加碱液的时间为0.5-1.5h。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的草甘膦结晶方法，其特征在于，步骤(1)所述结晶液中的pH为0.9-1.4。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的草甘膦结晶方法，其特征在于，步骤(2)所述混合液的pH为8-13。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的草甘膦结晶方法，其特征在于，所述碱液的溶质为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾中任意一种或至少两种的组合；
9.根据权利要求1-
10.一种根据权利要求1-9中任一项所述的草甘膦结晶方法在草甘膦生产中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种消除细晶和棱角的草甘膦结晶方法，其特征在于，所述草甘膦结晶方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的草甘膦结晶方法，其特征在于，所述待结晶草甘膦样品包括草甘膦盐酸溶液或草甘膦脱醇液。
3.根据权利要求2所述的草甘膦结晶方法，其特征在于，所述草甘膦盐酸溶液的ph为-1～0.5。
4.根据权利要求2或3所述的草甘膦结晶方法，其特征在于，所述草甘膦脱醇液的ph为-1～0.5。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的草甘膦结晶方法，其特征在于，步骤(1)所述滴加碱液的时间为0.5-1.5h。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的草甘膦结晶...
【专利技术属性】
技术研发人员：张妍，张晨晨，程景才，杨超，王志豪，杨丽，
申请(专利权)人：中国科学院过程工程研究所，
类型：发明
国别省市：
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