一种采用手性氨基酸拆分剂制备（1R,2S）-2,6-二甲基-1-茚胺的方法技术

本发明专利技术公开了一种手性氨基酸拆分剂用于制备反式体手性茚胺，具体为提供了一种手性氨基酸衍生物作为拆分剂，用于反式2,6‑二甲基‑1‑茚胺的拆分,制备(1R,2S)‑2,6‑二甲基‑1‑茚胺。拆分过程条件温和，所用溶剂为市场广泛应用且廉价易得的通用溶剂，以高收率、高光学纯度得到了(1R,2S)‑2,6‑二甲基‑1‑茚胺。本发明专利技术的有益效果是：获得(1R,2S)‑2,6‑二甲基‑1‑茚胺，其ee值大于97％，拆分收率大于95％。由于拆分剂亲水性差，可以高回收率循环使用，工艺重复性高，容易实现工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种手性氨基酸拆分剂用于制备2,6-二甲基-1-茚胺。

技术介绍

1、最新上市的三嗪类除草剂品种为茚嗪氟草胺(商品名specticle)，开发代号bcs-aa10717,2011年由拜耳公司上市。茚嗪氟草胺(indaziflam)是在三嗪氟草胺分子中的几个位点进行结构修饰得到的新化合物，除草活性显著提高。其化学结构与之前上市的三嗪类除草剂品种相差较大，结构更为新颖、复杂，性能也更加优异，结构见下式1。

2、

3、目前茚嗪氟草胺的合成分为两个片段进行，即1-氨基二氢茚基片段和三嗪片段。如式1所示，1-氨基二氢茚基片段为(1r,2s)-2,6-二甲基-1-茚胺，其合成方法主要分为两种，一种将茚胺进行对映异构体拆分，有报道利用l(+)-天冬氨酸在沸腾的甲醇中形成悬浮液，将1-氨基茚满的甲醇溶液加入煮沸的悬浮液中，在50℃下搅拌6小时，然后将混合物搅拌至室温保持过夜，沉淀物经过滤干燥后得(r)-1-氨基茚满l(+)-天冬氨酸盐，收率为66％，光学纯度为91.9％。也可以将外消旋体1-氨基茚满溶解于甲醇中，本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种采用手性氨基酸拆分剂制备反式体手性茚胺的方法，其特征在于：所述手性氨基酸拆分剂具有如下(式1)结构通式：

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：将手性氨基酸拆分剂加入溶剂中，搅拌加热40-120℃至溶解澄清后，滴加反式2，6-二甲基-1-茚胺的乙酸乙酯溶液，滴加完成后停加热降温到室温，析出2，6-二甲基-1-茚胺盐，过滤得到的铵盐加入氢氧化钠溶液中，甲基叔丁基醚萃取，有机相用无水硫酸钠干燥后浓缩得反式体手性茚胺，即(1R,2S)-2,6-二甲基-1-茚胺，其结构式为(式2)所示：

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述溶剂为甲醇、乙醇、甲苯、石...

【技术特征摘要】

1.一种采用手性氨基酸拆分剂制备反式体手性茚胺的方法，其特征在于：所述手性氨基酸拆分剂具有如下(式1)结构通式：

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：将手性氨基酸拆分剂加入溶剂中，搅拌加热40-120℃至溶解澄清后，滴加反式2，6-二甲基-1-茚胺的乙酸乙酯溶液，滴加完成后停加热降温到室温，析出2，6-二甲基-1-茚胺盐，过滤得到的铵盐加入氢氧化钠溶液中，甲基叔丁基醚萃取，有机相用无水硫酸钠干燥后浓缩得反式体手性茚胺，即(1r,2s)-2,6-二甲基-1-茚胺，其结构式为(式2)所示：

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述溶剂为甲醇、乙醇、甲苯、石油醚、乙酸乙酯或水中的一种或二种以上。

4.根据权利要求2或3所...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡向平，陈松，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：