聚酯、其组合物及其膜制造技术

技术编号:4470764 阅读:111 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术的目的在于提供对温度和湿度的尺寸稳定性优良的聚酯膜。本发明专利技术为一种聚酯及其膜,所述聚酯含有二元羧酸和二元醇成分,其中,(i)二元羧酸成分含有5摩尔%以上且小于50摩尔%的下式(A)所示的重复单元和大于50摩尔%且95摩尔%以下的下式(B)所示的重复单元,式(A)中,R↑[A]为碳原子数2~10的亚烷基,式(B)中,R↑[B]为亚苯基或萘二基,(ii)二元醇成分含有90~100摩尔%下式(C)所示的重复单元,式(C)中,R↑[C]为碳原子数2~10的亚烷基。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及6,6’-(亚烷基二氧基)二-2-萘甲酸共聚而成的聚酯、含有该聚酯的组合物及膜。
技术介绍
以聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯为代表的芳香族聚酯,具有优良的机械特性、尺寸稳定性和耐热性,因此广泛用于膜等。特别是聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯,具有比聚苯二甲酸乙二醇酯更优良的机械特性、尺寸稳定性和耐热性,用于对这些特性要求苛刻的用途、例如高密度磁记录介质等的基膜等。但是,近年来对高密度磁记录介质等中尺寸稳定性的要求逐渐提高,因而需要特性的进一步提高。 另一方面,专利文献1~4中提出了一种聚酯,其中包含以6,6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸为主的酸成分与二元醇成分的酯单元。该文献中,公开了结晶性、熔点为294℃的聚酯。 但是,这些文献中公开的聚酯,熔点非常高,并且结晶性也非常高,当要成形为膜等时,熔融状态下的流动性差,存在挤出不均匀、或者挤出后即使要进行拉伸但由于结晶化不断进展以高倍率拉伸时会断裂等问题。 另外,专利文献3中公开了一种聚酯的柔性蓝光光盘,该聚酯包含以6,6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸为主的酸成分与二元醇成分的酯单元。其中公开了该蓝光光盘的最大温度膨胀率(αt)为10~35(×10-6/℃)、最大湿度膨胀率(αh)为0~8.0(×10-6/%RH)、最大与最小温度膨胀率(αt)之差为0~6.0(×10-6/℃)、并且最大与最小湿度膨胀率(αh)之差为0~4.0(×10-6/%RH)。 在其实施例中,公开了最大温度膨胀率(αt)为19(×10-6/℃)、最小温度膨胀率(αt)为16.5(×10-6/℃)、最大湿度膨胀率(αh)为6(×10-6/%RH)、并且最小湿度膨胀率(αh)为4.5(×10-6/%RH)的膜。 但是,近年来对于提高磁记录介质等的记录密度的要求苛刻,与之相伴,对基膜要求的尺寸稳定性也出现了不要说聚对苯二甲酸乙二醇酯,就连聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯和专利文献3公开的膜也无法实现的状况。 专利文献1日本特开昭60-135428号公报 专利文献2日本特开昭60-221420号公报 专利文献3日本特开昭61-145724号公报 专利文献4日本特开平6-145323号公报
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供构成尺寸稳定性优良的膜的聚酯。 另外,本专利技术的目的还在于提供尺寸稳定性、特别是对温度和湿度等环境变化的尺寸稳定性优良的聚酯膜。 聚酯膜的温度膨胀系数(αt)和湿度膨胀系数(αh)都与杨氏模量有非常密切的关系。一般而言,杨氏模量越高,αt和αh越低。但是,杨氏模量并不是提高到多少都行,从确保成膜性和正交方向的杨氏模量的方面考虑,自然存在限度。 包含以6,6’-(亚烷基二氧基)二-2-萘甲酸(以下有时简称为ANA)为主要二元羧酸成分的聚酯的膜,虽然显示出与杨氏模量无关的低αh,但是存在αt非常高的缺点。专利文献3的实施例1中公开的膜,αt最大为19(×10-6/℃)、最小为16.5(×10-6/℃),显示出与杨氏模量无关的非常高的αt。 因此,本专利技术人为了提供αt和αh低的膜进行了广泛深入的研究。结果发现,以对苯二甲酸、萘二甲酸等为二元羧酸成分的聚酯与规定量的ANA共聚而得到的聚酯成膜性优良,由该共聚聚酯能够得到外观和机械强度优良的膜。另外发现,得到的膜具有作为ANA特性的低αh值,并且αt也显示低值。本专利技术是基于这些发现而完成的。 即,本专利技术为一种聚酯,含有二元羧酸和二元醇成分,其中, (i)二元羧酸成分含有5摩尔%以上且小于50摩尔%的下式(A)所示的重复单元和大于50摩尔%且95摩尔%以下的下式(B)所示的重复单元, 式(A)中,RA为碳原子数2~10的亚烷基, 式(B)中,RB为亚苯基或萘二基, (ii)二元醇成分含有90~100摩尔%下式(C)所示的重复单元, ——O——RC—O——(C) 式(C)中,RC为碳原子数2~10的亚烷基。 另外,本专利技术包括含有所述聚酯的膜。另外,本专利技术还包括含有所述聚酯和平均粒径0.05~5μm的粒子的组合物。 附图说明 图1是实施例33的共聚聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯的XRD测定图。 图2是实施例33的共聚聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯的DSC测定图。 图3是实施例34的共聚聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯的DSC测定图。 图4是实施例35的共聚聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯的DSC测定图。 具体实施例方式 本专利技术的聚酯,含有二元羧酸成分和二元醇成分。 二元羧酸成分含有5摩尔%以上且小于50摩尔%的下式(A)所示的重复单元和大于50摩尔%且95摩尔%以下的下式(B)所示的重复单元, 式(A)中,RA为碳原子数2~10的亚烷基。作为亚烷基,可以列举亚乙基、亚丙基、亚异丙基、三亚甲基、四亚甲基、六亚甲基、八亚甲基等。 式(A)所示的重复单元的含量的上限优选45摩尔%、更优选40摩尔%、进一步优选35摩尔%、特别优选30摩尔%。下限优选5摩尔%、更优选7摩尔%、进一步优选10摩尔%、特别优选15摩尔%。因此,式(A)所示的重复单元的含量优选5~45摩尔%、更优选7~40摩尔%、进一步优选10~35摩尔%、特别优选15~30摩尔%。 式(A)所示的重复单元优选来自6,6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸、6,6’-(三亚甲基二氧基)二-2-萘甲酸和6,6’-(亚丁基二氧基)二-2-萘甲酸的单元。其中,优选式(A)中RA的碳原子数为偶数的单元,特别优选来自6,6’-(亚乙基二氧基)二-2-萘甲酸的单元。 本专利技术的聚酯的特征在于,二元羧酸成分含有5摩尔%以上且小于50摩尔%的式(A)所示的单元。式(A)所示的单元的比例小于下限时,难以显现共聚引起的降低湿度膨胀系数(αh)的效果等。另外,通过小于上限,具有容易减小温度膨胀系数(αt)的优点。式(A)所示的单元产生的减小湿度膨胀系数(αh)的效果,少量即可非常有效地显现。通过使用含有式(A)所示重复单元的聚酯,能够制造温度膨胀系数(αt)和湿度膨胀系数(αh)均低的成形品例如膜等。 式(B)中,RB为亚苯基或萘二基。作为式(B)所示的重复单元,可以列举来自对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸的单元或者它们的组合。 (式(C)) 二元醇成分含有90~100摩尔%下式(C)所示的重复单元。式(C)所示的重复单元的含量优选95~100摩尔%、更优选98~100摩尔%。 ——O——RC—O——(C) 式(C)中,RC为碳原子数2~10的亚烷基。作为RC的亚烷基,可以列举亚乙基、亚丙基、亚异丙基、三亚甲基、四亚甲基、六亚甲基、八亚甲基等。其中,作为式(C)所示的二元醇成分,优选列举来自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、环己烷二甲醇等的单元。二元醇成分的来自乙二醇的单元的含量,优选90摩尔%以上、更优选90~100摩尔%、进一步优选95~100摩尔%、最优选98~100摩尔%。 二元醇成分中,也可以含有式(C)所示的二元醇成分以外的其它二元醇成分。其它二元醇成分的含量优选0~10摩尔%、更优选0~5摩尔%、进一本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种聚酯,含有二元羧酸和二元醇成分,其中, (i)二元羧酸成分含有5摩尔%以上且小于50摩尔%的下式(A)所示的重复单元和大于50摩尔%且95摩尔%以下的下式(B)所示的重复单元, *** (A) 式(A)中,R↑[A] 为碳原子数2~10的亚烷基, -*-R↑[B]-* (B) 式(B)中,R↑[B]为亚苯基或萘二基, (ii)二元醇成分含有90~100摩尔%下式(C)所示的重复单元, -O-R↑[C]-O- (C) 式( C)中,R↑[C]为碳原子数2~10的亚烷基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:木下英司岸野友行河野一辉小川达也
申请(专利权)人:帝人株式会社
类型:发明
国别省市:JP[日本]

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