亚胺和烯胺的氢化方法技术

本发明专利技术涉及一种用于将亚胺或烯胺（Ⅰ）类中的化合物在腈（Ⅲ）存在下氢化生成胺（Ⅱ）而所述腈（Ⅲ）基本上不被氢化的方法。该方法的特征在于在催化剂（Ⅳ）的存在下，使含有化合物（Ⅰ）和腈（Ⅲ）的混合物与一种含有分子氢的气体反应。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用于将亚胺或烯胺I类中的化合物在腈III存在下氢化生成胺II而所述腈III基本上不被氢化的方法，其包括在催化剂IV的存在下使含有化合物I和腈III的混合物与一种含有分子氢的气体反应。本专利技术还涉及催化剂的用途，即，用于在腈存在下用含有分子氢的气体将亚胺或烯胺转化成胺，而腈基本上不被氢化。在腈存在下将亚胺或烯胺转化成胺而腈基本上不被氢化的方法是已知的。EP-A-0 502 439公开了将诸如四氢吖庚因的亚胺在诸如6-氨基己腈的腈的存在下与可预计过量的诸如硼氢化钠或三叔丁氧基铝锂氢化物的氢化物反应形成N-(5-氰基戊基)-1，6-六亚甲基二胺。该方法的缺点在于以4-5倍过量的量使用氢化物，反应后，不得不分离由氢化物形成的盐。另外，用于加工产物混合物的后氢化工艺必须特定地适用于剩余的氢化物和所有产物，从而可避免加工期间腈被氢化。本专利技术的一个目的是提供一种没有上述缺点的方法，并且能够以技术简单并经济的方法在腈的存在下将亚胺氢化生成胺而腈基本上不被氢化。我们已经发现这个目的可通过开始描述的方法、使用所用的催化剂来达到。化合物I优选是环亚胺——例如3，4，5，6-四氢吖庚因，或优选环烯胺——制如4，5，6，7-四氢吖庚因，或它们的混合物。这类亚胺和烯胺以及它们的制备方法一般均为已知的。这些亚胺或烯胺可以单独化合物的形式存在或以加合物——特别是与胺的加合物——的形式存在，这些加合物在此同样称为亚胺或烯胺。用含有分子氢的气体对己二腈进行部分催化氢化，生成6-氨基己腈或含有6-氨基己腈和六亚甲基二胺的混合物，可得到四氢吖庚因，其中所述的混合物中一般含有10ppm-5％重量——基于6-氨基己腈的重量——的六亚甲基二胺。可用于该氢化的催化剂有利的是基于选自铑、镍、钴、优选是铁的金属的那些，此时催化剂可包括其它元素作为助催化剂。在基于铁的催化剂中，适合的助催化剂特别是选自铝、硅、锆、钛和钒的一种或多种——诸如两种、三种、四种或五种——元素。在例如WO-A-96/20166、德国申请19 636 768.9和德国申请19 646436.6中描述了这类催化剂和所述反应的工艺条件。四氢吖庚因不易从其中分离的己二腈、氨基己腈和六亚甲基二胺是制备聚酰胺——诸如尼龙-6或尼龙-6，6——的主要纤维中间体，其中四氢吖庚因通常是作为不希望的、产生颜色的化合物存在。适合的腈III优选是非环状腈，例如己二腈和6-氨基己腈以及它们的混合物。适合的胺V优选是非环状胺，特别是六亚甲基二胺和6-氨基己腈以及它们的混合物，并且胺V优选不同于胺II。可用常规方法制备这类胺，例如对四氢吖庚因的制备所述的方法。适合的催化剂优选那些基于贵金属的，特别是基于钯和铂以及它们的混合物的催化剂。催化剂可掺入钴、铁、镍、铑、钌或其混合物，基于催化活性元素的总重量，优选用量为0.1-15％重量。可以承载催化剂的形式有利地使用催化剂，推荐的载体材料是氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锆和其混合物，特别是活性炭。催化剂载体可掺入碱金属和碱土金属的化合物或其混合物。这类催化剂本身是已知的。反应在气相或优选在液相连续地通过固定床催化剂进行，特别是在基于腈III和化合物I总量的0.01-2％重量的水的存在下。反应温度在20-150℃范围内，优选在40-120℃范围内。气相反应在一定压力下进行，从而使要纯化的胺/腈混合物与氢气一同存在于气相。在液相中，压力应在1-200巴范围内，优选在5-80巴范围内。加入纯的或在相应的压力下用5-95％氮气稀释的氢气。胺II可根据常规的方法从反应混合物中除去，例如用蒸馏或萃取。在例如德国申请19 636 765.4中叙述了这类方法。如果用四氢吖庚因作为亚胺I和用6-氨基己腈作为腈III，在作为胺V的六亚甲基二胺存在或不存在下，本专利技术的方法提供了作为胺II的azepan。azepan可容易地从6-氨基己腈和可能地六亚甲基二胺中除去，从而本专利技术的方法可用于获得高纯度的纤维中间体和良好颜色稳定性的纤维。权利要求1.一种用于将亚胺或烯胺I类中的化合物在腈III存在下氢化生成胺II而所述腈III基本上不被氢化的方法，该方法包括在催化剂IV的存在下使含有化合物I和腈III的混合物与一种含有分子氢的气体反应。2.根据权利要求1的方法，其中氢化在一种不同于胺II的胺V存在下进行。3.根据权利要求1或2的方法，其中四氢吖庚因作为亚胺I使用。4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中6-氨基己腈作为腈III使用。5.根据权利要求2-4中任一项的方法，其中六亚甲基二胺作为胺V使用。6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中一种贵金属催化剂作为催化剂IV使用。7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中催化剂IV含有钯或铂作为催化活性成分。8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中使用的催化剂是承载的催化剂。9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中使用的含氢气的气体是氢气。10.催化剂IV用于根据权利要求1-9任一项的方法将亚胺I转化为胺II的用途。全文摘要本专利技术涉及一种用于将亚胺或烯胺(Ⅰ)类中的化合物在腈(Ⅲ)存在下氢化生成胺(Ⅱ)而所述腈(Ⅲ)基本上不被氢化的方法。该方法的特征在于在催化剂(Ⅳ)的存在下,使含有化合物(Ⅰ)和腈(Ⅲ)的混合物与一种含有分子氢的气体反应。文档编号C07D295/02GK1252050SQ98803998 公开日2000年5月3日 申请日期1998年1月26日 优先权日1997年2月7日专利技术者E·福克斯, F·奥尔巴赫 申请人:Basf公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于将亚胺或烯胺Ⅰ类中的化合物在腈Ⅲ存在下氢化生成胺Ⅱ而所述腈Ⅲ基本上不被氢化的方法，该方法包括在催化剂Ⅳ的存在下使含有化合物Ⅰ和腈Ⅲ的混合物与一种含有分子氢的气体反应。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：E福克斯，F奥尔巴赫，
申请(专利权)人：BASF公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]