改进的三氯蔗糖制备方法技术

本发明专利技术提供一种用于从由蔗糖－６－酰化物在反应媒介物中的氯化产生的原料流制备三氯蔗糖的方法，所述原料流包含三氯蔗糖－６－酰化物、反应媒介物和包含高分子量有色物质的副产物，所述方法包括：通过用碱处理使三氯蔗糖－６－酰化物脱酰以提供三氯蔗糖，并且在所述脱酰之前或之后，去除所述反应媒介物并且分离三氯蔗糖，其特征在于，在即将去除反应媒介物之前，对所述反应流进行沉淀步骤，所述沉淀步骤包括用金属或铵氢氧化物和二氧化碳处理，以形成其中捕集了所述高分子量有色物质的至少一部分的相应的金属或铵碳酸盐，随后分离所述沉淀。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种用于制备三氯蔗糖的改进方法。具体而言，本专利技术涉及一种用于从包含三氯蔗糖-6-酰化物的粗反应混合物制备三氯蔗糖的改 进方法，所述粗反应混合物从没有分离三氯蔗糖-6-酰化物的反应媒介物 (vehide)中的蔗糖-6-酰化物的氯化获得。三氯蔗糖EP 0708110公开了一种用于从没有分离三氯蔗糖-6-酰化物中间体的 叔酰胺反应媒介物中的蔗糖-6-酰化物的氯化所产生的反应混合物制备三 氯蔗糖的方法，所述方法包括在去除叔酰胺反应媒介物之前或之后，将三 氯蔗糖-6-酰化物脱乙酰，然后分离三氯蔗糖。叔酰胺的去除(通常为DMF) 通过汽提进行。三氯蔗糖-6-酰化物EP 0708110陈述了优选在去除叔酰胺反应媒介物之后进行脱乙酰，因 为否则在脱乙酰步骤的过程中，发生叔酰胺的碱催化分解。这妨碍随后三 氯蔗糖的分离，并且还意味着叔酰胺不能被有效地回收和再利用。本专利技术人已经发现，在氯化反应之后，当将反应媒介物去除时，产生不溶解的高分子量有色物质。这代表着在将反应媒介物去除时的重大问 题，因为然后高分子量有色物质沉积在用于去除反应媒介物的设备中。这 是不利的，因为一些所需产物被捕集在沉积物中，从而导致收率降低，并 且原因还在于有时必须停止生产以清洁设备。可以通过许多方式将反应媒 介物去除，例如通过汽提，或通过使用搅拌型薄膜干燥器或喷雾干燥器。 汽提是优选的。在不希望被理论束缚的情况下，相信所述不溶解的高分子量有色物质由蔗糖-6-酰化物的氯化过程中形成的聚合物副产物所致。这些副产物在去除反应媒介物的过程中导致不溶解的高分子量有色物质的沉积物，部分因为它们在水中比在DMF中溶解更少，从而随着DMF被去除而沉淀出来， 还部分因为聚合物链在去除反应媒介物的过程中生长，从而产生溶解度降 低的较高分子量聚合物。此外，似乎不论所使用的氯化剂和/或溶剂，高分子量有色副产物的生 成通常与蔗糖-6-酰化物的氯化相关，因而它们的去除在通过蔗糖-6-酰化物 的氯化所进行的所有三氯蔗糖的合成路线中都是问题。因此，本专利技术的一个目的是提供一种用于去除在蔗糖-6-酰化物的氯化 中作为副产物形成的高分子量有色物质的方法。本专利技术的更具体的目的是减少不溶解的高分子量有色物质在蔗糖-6-酰化物的氯化之后去除反应媒介物时的沉积。根据本专利技术，已经发现，用金属或铵氢氧化物和二氧化碳处理反应混 合物导致相应的金属或铵碳酸盐的沉淀，并且高分子量有色副产物被捕集 在沉淀中，然后可以将所述沉淀滤出。这减少不溶解的有色高分子量物质 在去除反应媒介物时的沉积，并且可以增加三氯蔗糖收率。根据本专利技术，提供一种用于从由蔗糖-6-酰化物在反应媒介物中的氯化 产生的原料流制备三氯蔗糖的方法，所述原料流包含三氯蔗糖-6-酰化物、 反应媒介物和包含高分子量有色物质的副产物，所述方法包括通过用碱处理使三氯蔗糖-6-酰化物脱酰以提供三氯蔗糖，并且在所述 脱酰之前或之后，去除反应媒介物并且，分离三氯蔗糖，其特征在于，在即将去除反应媒介物之前，对反应流进行沉淀步骤，所述沉淀步骤 包括用金属或铵氢氧化物和二氧化碳处理，以形成其中捕集了所述高分子 量有色物质的至少一部分的相应的金属或铵碳酸盐的沉淀，随后分离所述 沉淀。关于本文中"反应媒介物"，表示其中进行氯化反应的稀释剂或溶剂。该术语意在表明媒介物可能没有完全溶解全部的反应组分和产物混合物。 制备作为本专利技术方法起点的原料流的氯化反应可以通过许多方法进行，比如在EP 0043649中所公开的那些。取决于所使用的氯化试剂，可 以使用许多种类的反应媒介物，并且可以使用在氯化条件下稳定并且至少 在某种程度上溶解原料、试剂和产物的任何反应媒介物，例如芳族烃如二 甲苯或甲苯；氯代烃类如三氯乙烷；或叔酰胺如二甲基甲酰胺(DMF)。优选地，如EP 0409549中所描述的进行氯化。在该情况下，叔酰胺是 在氯化反应中所使用的反应媒介物，并且可以是在氯化条件下稳定并且至 少在某种程度上溶解原料、试剂和产物的任何叔酰胺。叔酰胺典型为二甲 基甲酰胺(DMF)。反应媒介物的去除可以通过本领域中已知的手段进行，比如蒸馏、减 压蒸馏、蒸汽蒸馏、汽提，或通过使用搅拌型薄膜干燥器或喷雾干燥器。 当反应媒介物是叔酰胺时，优选通过汽提进行反应媒介物的去除。这种汽 提可以如在EP 0708110中所描述的进行。此外，本专利技术方法的最后步骤中的三氯蔗糖的分离通常也如在EP 0708110中所描述的进行。三氯蔗糖-6-酰化物可以是在氯化反应的过程中起到保护6-羟基的作 用的任何酰化物。优选脂族或碳环芳族酰化物，更优选苯甲酸酯或乙酸酯， 并且最优选乙酸酯。为了方便，在本文中将上述专利技术叙述中的特征步骤称为"沉淀步骤"。 在所述沉淀步骤中使用的金属或铵氢氧化物可以是其碳酸盐在所采用的 条件下至少部分不溶解的任何金属或铰氢氧化物。应当认识到，与体系是 纯水性的情况相比，反应媒介物如叔酰胺的存在使得金属碳酸盐溶解更 少，从而可以比其它情况使用更广泛种类的金属。然而，金属氢氧化物优选为碱金属或碱土金属氢氧化物，更优选氢氧化钙或氢氧化钠。沉淀步骤优选在5至12的pH和0至90。C的温度，更优选6至10的pH和25至 8(TC的温度进行。在沉淀步骤的过程中，在加入C02气的条件下，向流中加入氢氧化物。C02气可以与氢氧化物同时加入，或可以首先加入氢氧化物，随后加入C02气。这导致形成在所述条件下不溶解或溶解差的碳酸盐，从而形成沉淀。 通过高分子量有色物质在该沉淀中的截留实现颜色消除。氢氧化物与C02气的添加优选历时15至120分钟、更优选20至40分钟的时间发生。C02气不需要是纯C02气。C02气优选为60至99%纯度，更优选80 至95%纯度，最优选约90%纯度。加入的氢氧化物的量取决于存在于反应流中的高分子量有色物质的 量，并且可以由本领域的技术人员确定。通常以反应流的0.1至10Mw/v、 更优选反应流的0.5至6% w/v的量加入氢氧化物。为了将氢氧化物转化为相应的碳酸盐，优选加入的C02气的量相对于 所使用的氢氧化物为基本上化学计量的。通过任何合适的技术将这样形成的沉淀去除，例如通过过滤技术如旋 转真空过滤装置、压力过滤器装置或重力过滤器装置，或通过非过滤技术 如离心机或旋风分离器，或通过倾析。脱酰通过在8至14的pH和0至60°C的温度、优选在10至12的pH 和0至4(TC的温度用碱处理而进行。碱优选为金属或铵氢氧化物，更优选碱金属或碱土金属氢氧化物，更 优选氢氧化钙或氢氧化钠。根据本专利技术，有两种顺序可以进行所述步骤，即脱酰、沉淀、汽提， 或沉淀、汽提、脱酰。与EP0708110的教导相反，在本专利技术中优选首先进 行脱酰。否则，部分脱酰无论如何可以在沉淀步骤的过程中发生。另外， 三氯蔗糖-6-酰化物具有比三氯蔗糖本身更大的趋势被包含在沉淀中(并且 因而损失)，因此最后进行脱酰时收率降低。如上所述，根据EP0708110，优选不在汽提之前进行脱酰，因为在脱 酰条件下发生叔酰胺的分解。然而，出人意料地，根据本专利技术己经发现，在仔细控制反应条件的情况下，可以在叔酰胺最小分解的情况下实现脱 酰。因此，根据本专利技术，尤其是当首先进行脱酰时，优选在10至13.5、更优选10至12、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于从由蔗糖－６－酰化物在反应媒介物中的氯化产生的原料流制备三氯蔗糖的方法，所述原料流包含三氯蔗糖－６－酰化物、反应媒介物和包含高分子量有色物质的副产物，所述方法包括：　通过用碱处理使所述三氯蔗糖－６－酰化物脱酰以提供三氯蔗糖，并且在所述脱酰之前或之后，　去除所述反应媒介物并且，　分离所述三氯蔗糖，　其特征在于，　在即将去除所述反应媒介物之前，对所述反应流进行沉淀步骤，所述沉淀步骤包括用金属或铵氢氧化物和二氧化碳处理以形成其中捕集了所述高分子量有色物质的至少一部分的相应的金属或铵碳酸盐的沉淀，随后分离所述沉淀。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：杜安莱因霍斯，约翰克尔，鲍勃詹森，塞巴斯蒂安康博里尔克斯，安东尼巴亚达，彼得劳埃德琼斯，
申请(专利权)人：塔特和莱利技术有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[]