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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于催化剂,具体涉及一种用于异壬醛液相加氢制异壬醇的催化剂的制备方法。
技术介绍
1、异壬醇(isononylalcohol,简称ina),中文全名为3,5,5-三甲基-1-己醇,主要用于与苯酐反应生产pvc用增塑剂邻苯二甲酸二异壬酯(dinp)。dinp是一种优良的通用无毒型增塑剂,与邻苯二甲酸二辛酯(dop)相比,dinp的相对分子质量更大一点,碳链更长一点,所以拥有更好的老化性能,抗迁移性能,抗萃取性能,更高的耐高温性能、优良的耐热性、耐光性以及电绝缘性,主要用于聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、醋酸纤维素、乙基纤维素和合成橡胶等,在玩具膜、电线、电缆中得到广泛的应用。随着市场对dinp使用安全性的逐步认可,dinp作为dop的环保代用品,其需求量将快速增长,从而推动异壬醇的消费量快速上升。异壬醇的制备包括两个主要步骤,第1步是辛烯氢甲酰化反应生成异壬醛,第2步是异壬醛加氢还原反应制得异壬醇。相比于气相氢化,液相加氢具有更有利的能量平衡和更高的空时产率而被广泛应用。现有技术中,工业上异壬醛加氢一般选用辛醇催化剂,如在公开号为cn115957765a的中国专利中公开了一种异壬醛加氢制异壬醇的催化剂及其制备方法与应用,催化剂包括活性组分、载体及助剂,活性组分﹕载体﹕助剂按质量百分比计为20%-40%﹕50%-80%﹕1%-10%。将硅溶胶、硝酸铝或硫酸铝或氢氧化铝、碱性沉淀剂溶液加入到带搅拌的反应釜中,然后将活性组分的硝酸盐溶液混合加入其中,再将反应产物进行水热处理,最后经洗涤,过滤、干燥,添加助剂,造粒、焙烧,最后打片成型,
技术实现思路
1、本专利技术为了解决现有技术中应用于异壬醛液相加氢催化反应的催化剂的催化效果不好且稳定性不足等技术问题;提出了一种用于异壬醛液相加氢制异壬醇的催化剂的制备方法,以有效提高异壬醛转化率和异壬醇选择性以及催化剂的稳定性。
2、本专利技术为达到上述目的,采用如下技术方案:
3、一种用于异壬醛液相加氢制异壬醇的催化剂的制备方法,包括如下步骤:
4、步骤1、按重量份称取载体;
5、步骤2、按重量份称取活性金属的可溶性盐,将称取的活性金属的可溶性盐放入去离子水中混合成溶液后加入沉淀剂进行沉淀反应,得沉淀反应物;
6、步骤3、将沉淀反应物经恒温搅拌老化、洗涤后得活性组分浆料;
7、步骤4、将步骤1中称取的载体与步骤3中获得的活性组分浆料进行混合,再加入去离子水和粘接剂中进行捏合,挤条成型、焙烧后可得催化剂;
8、按催化剂质量百分比计,所述催化剂中活性组分含量为10~50%,其余为载体;所述载体为含sio2的天然矿物、经酸化改性的含sio2的天然矿物中的一种或两种按照任意配比组成的混合物。
9、进一步的,所述活性金属的可溶性盐为ni(no3)2·6h2o、cu(no3)2·6h2o中的任意一种或两种按照任意配比的混合物。
10、进一步的,所述沉淀剂为na2co3溶液、k2co3溶液、naoh溶液、nh4hco3溶液、(nh4)2co3溶液或氨水中的一种。
11、进一步的,所述沉淀反应过程中的反应温度为50~70℃,沉淀反应的终点ph值为7.0~7.5。
12、进一步的,所述恒温搅拌老化的老化温度为60~75℃,老化时间为30~50min。
13、进一步的,所述粘接剂为甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素或羧甲基纤维素钠中的任意一种。
14、进一步的,所述焙烧温度为350~750℃。
15、进一步的,所述含sio2的天然矿物为高岭石、硅藻土、凹凸棒石、灰硅石、伊利石或海泡泥中的任意一种。
16、进一步的,所述含sio2的天然矿物的酸化改性过程为:将含sio2的天然矿物加入酸性改性剂中混合搅拌、过滤即可。
17、进一步的,所述酸性改性剂为盐酸、硝酸或硫酸中的任意一种。
18、本专利技术的有益效果是:
19、1、本专利技术制备方法操作简单,工艺条件温和,生产成本低,且应用时醛转化率和醇选择性均可达到99%以上,催化剂稳定性≥1500,适用于工业化大量生产应用。
20、2、本专利技术的催化剂中采用含sio2的天然矿物或经酸化改性的含sio2的天然矿物作为载体,因含sio2的天然矿物中自身携带有碱金属或碱土金属,因此在制备催化剂时无需额外添加助剂,降低了催化剂的制备成本。同时由于起到助剂作用的碱金属或碱土金属为含sio2的天然矿物中自带的,因此其在载体中的分布更加的均匀,与载体自身的结合更加的稳定,不易流失,从而不仅能够减低催化剂的制作成本,还能够保证催化剂具有优异的烯醛转化率、醇选择性以及使用稳定性。
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1.一种用于异壬醛液相加氢制异壬醇的催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
2.根据权利要求1所述的一种用于异壬醛液相加氢制异壬醇的催化剂的制备方法,其特征在于:所述活性金属的可溶性盐为Ni(NO3)2·6H2O、Cu(NO3)2·6H2O中的任意一种或两种按照任意配比的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种用于异壬醛液相加氢制异壬醇的催化剂的制备方法,其特征在于:所述沉淀剂为Na2CO3溶液、K2CO3溶液、NaOH溶液、NH4HCO3溶液、(NH4)2CO3溶液或氨水中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种用于异壬醛液相加氢制异壬醇的催化剂的制备方法,其特征在于:所述沉淀反应过程中的反应温度为50~70℃,沉淀反应的终点pH值为7.0~7.5。
5.根据权利要求1所述的一种用于异壬醛液相加氢制异壬醇的催化剂的制备方法,其特征在于:所述恒温搅拌老化的老化温度为60~75℃,老化时间为30~50min。
6.根据权利要求1所述的一种用于异壬醛液相加氢制异壬醇的催化剂的制备方法,其特征在于:所述粘接剂为甲基纤维素、羧
7.根据权利要求1所述的一种用于异壬醛液相加氢制异壬醇的催化剂的制备方法,其特征在于:所述焙烧温度为350~750℃。
8.根据权利要求1所述的一种用于异壬醛液相加氢制异壬醇的催化剂的制备方法,其特征在于:所述含SiO2的天然矿物为高岭石、硅藻土、凹凸棒石、灰硅石、伊利石或海泡泥中的任意一种。
9.根据权利要求1所述的一种用于异壬醛液相加氢制异壬醇的催化剂的制备方法,其特征在于:所述含SiO2的天然矿物的酸化改性过程为:将含SiO2的天然矿物加入酸性改性剂中混合搅拌、过滤即可。
10.根据权利要求1所述的一种用于异壬醛液相加氢制异壬醇的催化剂的制备方法,其特征在于:所述酸性改性剂为盐酸、硝酸或硫酸中的任意一种。
...【技术特征摘要】
1.一种用于异壬醛液相加氢制异壬醇的催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
2.根据权利要求1所述的一种用于异壬醛液相加氢制异壬醇的催化剂的制备方法,其特征在于:所述活性金属的可溶性盐为ni(no3)2·6h2o、cu(no3)2·6h2o中的任意一种或两种按照任意配比的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种用于异壬醛液相加氢制异壬醇的催化剂的制备方法,其特征在于:所述沉淀剂为na2co3溶液、k2co3溶液、naoh溶液、nh4hco3溶液、(nh4)2co3溶液或氨水中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种用于异壬醛液相加氢制异壬醇的催化剂的制备方法,其特征在于:所述沉淀反应过程中的反应温度为50~70℃,沉淀反应的终点ph值为7.0~7.5。
5.根据权利要求1所述的一种用于异壬醛液相加氢制异壬醇的催化剂的制备方法,其特征在于:所述恒温搅拌老化的老化温度为60~75℃,老化时间为30~50min。
【专利技术属性】
技术研发人员:殷玉圣,刘洁,李婷婷,袁浩然,陈勇,于杨,孙远龙,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,
类型:发明
国别省市:
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