复合氧化物载体、负载型催化剂和氢化丁腈橡胶及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种复合氧化物载体、负载型催化剂和氢化丁腈橡胶及其制备方法和应用。复合氧化物载体，包括：SiO<subgt;2</subgt;和ⅣB族金属氧化物，其中所述ⅣB族金属氧化物为TiO<subgt;2</subgt;和/或ZrO<subgt;2</subgt;，所述复合氧化物载体的表面特性为红外光谱610‑720cm<supgt;‑1</supgt;处存在三个特征峰，2840‑2970cm<supgt;‑1</supgt;处存在三个特征峰。本发明专利技术的复合氧化物载体可以显著的提高催化剂表面的活性组分的分散，显著提高催化剂的加氢活性。采用本发明专利技术的负载型催化剂与均相催化剂相协同，在较低的温度和压力下将高分子聚合物材料加氢饱和，制得的高分子聚合物(尤其是氢化丁腈橡胶)产品具有较高的加氢程度。而且本发明专利技术的负载型催化剂可以多次重复使用，提高了催化剂的可回收性，降低了制备成本。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种复合氧化物载体及其制备方法、负载型催化剂及其制备方法和氢化丁腈橡胶及其制备方法和应用。

技术介绍

1、丁腈橡胶(nbr)，是由丙烯腈与丁二烯单体聚合而成的共聚物，其耐油性极好，耐磨性较高，耐热性较好，粘接力强。其缺点是耐低温性差、耐臭性差，绝缘性能低，弹性较低。广泛用于制备各种耐油橡胶制品，在汽车、航空、石油等领域。

2、氢化丁腈橡胶(hnbr)是通过对丁腈橡胶(nbr)烃链上的不饱和烯烃链段进行催化选择加氢而制得的产物。氢化丁腈橡胶具有良好的耐油性能，耐热性能，耐化学腐蚀性能，耐臭性能，高撕裂性能和耐磨性能等优异的特点。

3、现阶段工业化生产的hnbr主要方法是溶液加氢法，而溶液加氢法主要包含均相加氢法和非均相加氢法。均相加氢法是指催化剂活性组分以分子形式分散在聚合物溶液中，在一定反应条件下对聚合物进行催化加氢反应。均相加氢反应的反应物与催化剂混合均匀，反应条件易于控制，产出产物性能稳定。但是，均相溶液加氢法存在的一个共同缺点是催化剂与产品分离困难，虽然目前已开发了多种技术，如采用离子交换树脂对贵金属进行离子交换本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种复合氧化物载体，其特征在于，包括：SiO2和ⅣB族金属氧化物，其中所述ⅣB族金属氧化物为TiO2和/或ZrO2，所述复合氧化物载体的表面特性为红外光谱在610-720cm-1处存在三个特征峰，在2840-2970cm-1处存在三个特征峰。

2.根据权利要求1所述的复合氧化物载体，其特征在于，所述复合氧化物载体的表面特性为红外光谱在620±1cm-1、649±1cm-1、708±1cm-1处存在特征峰；和/或，所述复合氧化物载体的表面特性为红外光谱在2850±1cm-1、2919±1cm-1、2955±1cm-1处存在特征峰。

3.根据权利要求1所述的复合氧...

【技术特征摘要】

1.一种复合氧化物载体，其特征在于，包括：sio2和ⅳb族金属氧化物，其中所述ⅳb族金属氧化物为tio2和/或zro2，所述复合氧化物载体的表面特性为红外光谱在610-720cm-1处存在三个特征峰，在2840-2970cm-1处存在三个特征峰。

2.根据权利要求1所述的复合氧化物载体，其特征在于，所述复合氧化物载体的表面特性为红外光谱在620±1cm-1、649±1cm-1、708±1cm-1处存在特征峰；和/或，所述复合氧化物载体的表面特性为红外光谱在2850±1cm-1、2919±1cm-1、2955±1cm-1处存在特征峰。

3.根据权利要求1所述的复合氧化物载体，其特征在于，所述复合氧化物载体通过采用含有有机阳离子季铵盐的浸渍液对sio2和ⅳb族金属氧化物的复合氧化物载体前体进行表面处理得到，优选地，所述表面处理为浸渍和干燥；优选地，所述有机阳离子季铵盐为c6以上长链烷基季铵盐，更优选地为c6以上长链烷基卤素季铵盐，更优选地选自二甲基双十八烷基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵和c12-14-烷基二甲基乙基苄基氯化铵中的至少一种。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的复合氧化物载体，其特征在于，以复合氧化物载体的总重量计，ⅳb族金属氧化物的含量为5～25wt％，sio2含量为75～95wt％，优选地，ⅳb族金属氧化物的含量为10～25wt％，sio2含量为75～90wt％；和/或，所述复合氧化物载体的粒径为5～30μm；和/或，平均孔径为100～1200nm；和/或，比表面积为30～200m2/g。

5.一种权利要求1-4中任一项所述的复合氧化物载体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述含有有机阳离子季铵盐的浸渍液包括有机阳离子季铵盐、溶剂、酸；

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，

8.根据权利要求5-7中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述表面处理为浸渍和干燥，优选地，所述浸渍的条件包括：温度为20～60℃，时间为0.5～8h；所述干燥的条件包括：温度为50～120℃，时间为2～10h。

9.根据权利要求5-8中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述sio2微球载体的粒径为5～30μm；和/或，平均孔径为100～1200nm；和/或，比表面积为30～200m2/g。

10.根据权利要求5-9中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述含钛化合物选自硫酸钛、偏钛酸、四氯化钛和钛酸四丁酯中的至少一种；

11.根据权利要求5-10中任一项所述的制备方法，其特征在于，sio2微球载体与含ⅳb族金属化合物的用量摩尔比为3～40:1；和/或，所述第一浸渍的条件包括：温度为20～60℃，时间为0.5～8h；和/或，所述第一干燥的条件包括：温度为105～130℃，时间为2～8h；和/或，所述第一焙烧的条件包括：温度为450～650℃，时间为3～8h。

12.一种负载型催化剂，包括：权利要求1-4中任一项所述的复合氧化物载体，以及负载在所述载体上的活性组分cu及其氧化物；活性组分铜的原子簇粒径不大于5nm；...

【专利技术属性】
技术研发人员：杜周，徐林，刘艳惠，董立霞，邵明波，张富春，任玉梅，杨光，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：