从包含6-氨基己腈和亚胺的混合物中分离6-氨基己腈的方法技术

本发明专利技术公开了一种从包含６－氨基己腈和亚胺（Ⅱ）的混合物（Ⅰ）中蒸馏分离６－氨基己腈的方法，该方法包括在二氧化碳的存在下进行蒸馏。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种从包含6-氨基己腈和亚胺(II)的混合物(I)中蒸馏分离6-氨基己腈的方法。在基于镍、钴、铁、铑或钌之类金属的催化剂的存在下，己二腈可部分氢化成6-氨基己腈，这通常可，例如从EP-A-161419、EP-A-77911、US-A-4389348、US-A-4601859、WO 93/1207、DE-A-4235466、DE-A-19500222和德国专利申请19548289.1中得知。副产物包括亚胺，尤其是具有以下结构式的四氢吖庚因(THA)。 6-氨基己腈通过己内酰胺作为中间体或通过直接聚合反应成尼龙-6而主要用于制造纤维。为此，6-氨基己腈必须特别纯，在这一点上，已知去除THA存在问题。US-A-5162567披露了在高温下，将包含6-氨基己腈和THA的混合物与有机羰基化合物，如酮或醛进行反应；然后从反应混合物中分离6-氨基己腈。US-A-5153351披露了将包含6-氨基己腈和THA的混合物与有机活性-CH亚甲基化合物，如丙二腈、环戊二烯、硝基甲烷或硝基乙烷进行反应；然后从混合物中分离6-氨基己腈。这些方法的缺点在于，向混合物中加入其它的有机化合物将难以制备出纯6-氨基己腈。在US-A-5133838中，包含6-氨基己腈和THA的混合物与无机氢化物，如硼氢化锂进行反应。在该方法中，不利的是，必须使用超过化学计量所需量的大量氢化物。此外，在随后的蒸馏过程中，必须小心以防将有价值产品6-氨基己腈氢化。EP-A-497333描述了一种方法，其中将包含6-氨基己腈和THA的混合物与碱性化合物进行反应。不利的是，必须使用超过化学计量所需量的碱性化合物，而且必须在极低的压力下从所得反应混合物中蒸馏出6-氨基己腈。本专利技术的一个目的是提供一种技术上简单且经济的从主要包含6-氨基己腈和THA的混合物中分离6-氨基己腈的方法，该方法克服了前述的缺点。已经发现，该目的可通过一种从包含6-氨基己腈和亚胺(II)的混合物(I)中蒸馏分离6-氨基己腈的方法而实现，该方法包括在二氧化碳的存在下进行蒸馏。混合物(I)可按照常规方式，通过ADN的部分氢化，例如按照EP-A-161419、EP-A-77911、US-A-4389348、US-A-4601859、WO 93/1207、DE-A-4235466、DE-A-19500222和德国专利申请19548289.1中所描述的方法，一般在含镍、钴、铁、铑或钌的催化剂的存在下，通过氢化反应而得到。所用催化剂可以是载体上的催化剂或非载体催化剂。催化剂载体包括，例如氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化镁、活性炭和尖晶石。非载体催化剂例子为阮内镍和阮内钴。通过氢化可得到包含6-氨基己腈、HMD和亚胺(II)的混合物，其中有或没有ADN。可例如，通过蒸馏从该混合物中得到主要包含6-氨基己腈和亚胺(II)的混合物(I)。合适的亚胺(II)选自芳族，优选脂族，如无环的或尤其环状的亚胺、及其混合物，特别优选THA。亚胺(II)可作为单独的化合物或作为，例如与6-氨基己腈之类胺的加成物存在于混合物(I)中，这时本文中的亚胺(II)也包括这些加成物。二氧化碳可在蒸馏之前，优选在蒸馏时加入蒸馏混合物中，其形式为可在蒸馏条件下释放出二氧化碳的化合物，如碳酸铵、氨基甲酸铵或尿素、或其混合物，这时这些化合物的加入形式可以纯净态；或在液体稀释剂中作为混合物(I)的一种或多种组分；或固体、液体、或优选气态二氧化碳，例如包含二氧化碳的气体，或尤其是仅包含常规杂质的纯气态二氧化碳。有利的是，蒸馏混合物中的二氧化碳含量应该为每摩尔的亚胺(II)的亚胺官能度，从0.1-1摩尔二氧化碳。一般来说，为此可以考虑0.022-0.22标准立方米/千克亚胺。合适的蒸馏装置包括以下所描述的任何常规装置Kirk-Othmer，化学技术百科全书，第3版，第7卷，John Willey&Sons，New York，1979，第870-881页，如阀片柱、筛板柱、或填充有散装填料或排列填料的柱。蒸馏有利地在10-100毫巴，优选20-50毫巴下进行。权利要求1.一种从包含6-氨基己腈和亚胺(II)的混合物(I)中蒸馏分离6-氨基己腈的方法，该方法包括在二氧化碳的存在下进行蒸馏。2.根据权利要求1所要求的方法，其中所述亚胺(II)为环状亚胺。3.根据权利要求1或2所要求的方法，其中所述亚胺(II)为四氢吖庚因。4.根据权利要求1-3中任何一项所要求的方法，其中所述蒸馏混合物中的二氧化碳含量为每摩尔亚胺(II)的亚胺官能度，从0.1-1摩尔二氧化碳。5.根据权利要求1-4中任何一项所要求的方法，其中将包含二氧化碳的气体加入蒸馏柱的底部。6.根据权利要求1-5中任何一项所要求的方法，其中所述蒸馏在10-100毫巴，优选20-50毫巴下进行。7.根据权利要求1-6中任何一项所要求的方法，其中所述蒸馏混合物中已加入了一种能够在蒸馏条件下释放二氧化碳的化合物(III)。8.根据权利要求1-7中任何一项所要求的方法，其中所述化合物(III)为尿素、碳酸铵、氨基甲酸铵、或其混合物。全文摘要本专利技术公开了一种从包含6－氨基己腈和亚胺(Ⅱ)的混合物(Ⅰ)中蒸馏分离6－氨基己腈的方法,该方法包括在二氧化碳的存在下进行蒸馏。文档编号C07C255/24GK1246108SQ98802139 公开日2000年3月1日 申请日期1998年1月17日 优先权日1997年2月7日专利技术者P·巴斯勒, H·卢伊肯, A·雷芬格, H·鲁斯特 申请人:Basf公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从包含６－氨基己腈和亚胺（Ⅱ）的混合物（Ⅰ）中蒸馏分离６－氨基己腈的方法，该方法包括在二氧化碳的存在下进行蒸馏。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：P巴斯勒，H卢伊肯，A雷芬格，H鲁斯特，
申请(专利权)人：BASF公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]