制备脂肪类和脂环类多异氰酸酯的方法技术

技术编号:4405959 阅读:234 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
一种制备脂肪类或脂环类多异氰酸酯的方法,该方法包括:使含有至少两个伯胺基团的脂肪类或脂环类多胺与过量的下述芳香类多异氰酸酯反应,后者的沸点应至少比由前述多胺制得的脂肪类或脂环类多异氰酸酯的沸点高20℃,并将由上述反应制得的产品加热。(*该技术在2009年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种。一般通过光气与有机多胺类反应以大规模生产来制备有机多异氰酸酯。因此,通过将甲苯二胺光气化制得甲苯二异氰酸酯,通过将六亚甲基二胺光气化制得六亚甲基二异氰酸酯。对生产大分子芳香类多异氰酸酯(例如,MDI和TDI)而言,该光气化方法一般是令人满意的。但是,对于某些较小分子的材料而言,例如,生产脂肪类和脂环类二异氰酸酯,如果能采用一种不使用光气而切实可行的方法则会很方便。业已公知的制备多异氰酸酯类的其它方法一般不适于大规模的工业生产。英国专利说明书1030305公开了下述内容在按下述方法制备多异氰酸缩二脲时,可以以付产物的形式得到有机单异氰酸酯类化合物,该方法包括使有机二-或多-异氰酸酯与有机伯单胺反应,两者的比例为-NCO∶NH2至少为3∶1,并将该反应混合物加热至高温。本专利技术提供了一种制备脂肪类或脂环类多异氰酸酯的方法,该方法包括使含有至少两个伯胺基团的脂肪类或脂环类多胺与过量的下述芳香族多异氰酸酯反应,后者的沸点应至少比由前述多胺制得的脂肪类或脂环类多异氰酸酯的沸点高20℃,并将由此获得的产物加热即得。在本专利技术所述方法中,可采用任何脂肪类或脂环类多胺,其前提是,所得多异氰酸酯的沸点应至少比所采用芳香类多异氰酸酯的沸点低20℃。这类多胺一般含有2至12个碳原子,值得推荐的实例有乙二胺,1,5-和1,6-己二胺和异佛尔酮二胺。可采用的芳香类多异氰酸酯包括市场可购得的商品,例如,甲苯二异氰酸酯(包括TDI残留物),二苯甲烷二异氰酸酯和多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯(MDI粗品)。相对于脂肪类或脂环类多胺而言,最好采用过量的芳香类多异氰酸酯,其目的在于,在该反应混合物中多异氰酸酯与多胺的摩尔比至少为3∶1。如有必要,该反应混合物也可以含有作为惰性载体的沸点很高的液体。就实施本专利技术方法而言,最好将由芳香类多异氰酸酯和脂肪类或脂环类多胺反应而得的产物加热到至少120℃。在升高的温度下使芳香类多异氰酸酯和多胺反应,并随着产物生成不断地从反应混合物中除去生成的脂肪类或脂环类多异氰酸酯是十分方便的。下列实施例仅用来说明本专利技术,但并不对本专利技术构成任何限制。实施例1在一个2升的玻璃烧瓶中,迅速地将含有约62%二异酸酯的多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯混合物(400克)加热到120℃。在20分钟内滴加异佛尔酮二胺(6克),并将所得含有大固体颗粒的可流动混合物在180℃加热3小时。冷却至室温后,得到含分散固体的可流动液体。将该产物装入一壁温为196℃,压力为6mmHg的旋转薄膜蒸发器中。现发现所得蒸馏液(2.7克)含有60%异佛尔酮二异氰酸酯和40%二苯甲烷二异氰酸酯混合异构体。实施例2将实施例1所采用的多聚MDI组合物(1023克)在150℃搅拌,并用1小时时间滴加1,6-己二胺(20.9克)和氯苯(50克)的混合物,由此产生含凝胶状结块的低粘度液体。再进一步加热至195℃,上述结块溶解,得到澄清液,将该澄清液滴加到壁温为196℃,压力为6mmHg的旋转薄膜蒸发器中,得到47克蒸馏液。用旋转蒸发器在30mmHg除去蒸馏液中的氯苯,剩下13克不挥发液体残留物,发现后者含有40%六亚甲基二异氰酸酯和60%混合二苯甲烷二异氰酸酯异构体。权利要求1.一种制备脂肪类或脂环类多异氰酸酯的方法,该方法包括使含有至少两个伯胺基团的脂肪类或脂环类多胺与过量的下述芳香类多异氰酸酯反应,后者的沸点应至少比由前述多胺制得的脂肪类或脂环类多异氰酸酯的沸点高20℃,并将由上述反应制得的产品加热。2.一种权利要求1所述方法,其中脂肪类或脂环类多胺是己二胺或异佛尔酮二胺。3.一种利要求1或2所述方法,其中芳香类多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯,二苯甲烷二异氰酸酯或多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯或TDI蒸馏残余物。4.一种权利要求1至3中任一权利要求所述的方法,每摩尔多胺至少要采用3摩尔芳香类多异氰酸酯。全文摘要一种制备脂肪类或脂环类多异氰酸酯的方法,该方法包括使含有至少两个伯胺基团的脂肪类或脂环类多胺与过量的下述芳香类多异氰酸酯反应,后者的沸点应至少比由前述多胺制得的脂肪类或脂环类多异氰酸酯的沸点高20℃,并将由上述反应制得的产品加热。文档编号C08G18/32GK1034712SQ8910072公开日1989年8月16日 申请日期1989年2月3日 优先权日1988年2月5日专利技术者戴维·索普, 理查德·科林·史密夫 申请人:帝国化学工业公司, 帝国化学工业泛美公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备脂肪类或脂环类多异氰酸酯的方法,该方法包括使含有至少两个伯胺基团的脂肪类或脂环类多胺与过量的下述芳香类多异氰酸酯反应,后者的沸点应至少比由前述多胺制得的脂肪类或脂环类多异氰酸酯的沸点高20℃,并将由上述反应制得的产品加热。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员:戴维索普理查德科林史密夫
申请(专利权)人:帝国化学工业公司帝国化学工业泛美公司
类型:发明
国别省市:GB[英国]

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