一种裂化催化剂及其制备和应用制造技术

一种裂化催化剂及其制备和应用，所述催化剂的制备方法包括将水、无机酸、粘土、分子筛、拟薄水铝石、含磷化合物混合，打浆制备催化剂浆液，干燥的步骤，其中，无机酸分两次加入，第一次是在除水之外的所有其它物料之前加入，第二次在其它任一物料加入之后加入，第一次加入的无机酸和第二次加入的无机酸的重量比为１∶２－３∶１；拟薄水铝石分两次加入，第一次是在加入分子筛之前加入，第二次在加入分子筛之后加入，以氧化铝计，第一次加入的拟薄水铝石和第二次加入的拟薄水铝石的重量之比是１∶２－３∶１。该方法得到的催化剂浆液粘度低，所制备的催化剂用于重油催化剂裂化，丙烯产率高，焦炭产率低，汽油中的烯烃含量低、异构烷烃和芳烃含量高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种催化裂化催化剂以及该催化剂的制备和应用方法。
技术介绍
自20世纪90年代以来，催化裂化原料的重质化、劣质化倾向日益严重，这要求裂化催化剂具有较强的重油裂化能力和良好的选择性，以更大限度地将劣质重油转化为汽油、柴油等高附加值产品。催化裂化汽油含有的烯烃、芳烃和异构烷烃是汽油辛烷值的主要贡献者，然而出于环保考虑，汽油中的烯烃含量不能太高，而降低裂化汽油中烯烃的含量会降低汽油的辛烷值，为此希望增加汽油中异构烷烃、芳烃的含量，以弥补因汽油烯烃含量降低而引起的辛烷值降低，因此裂化催化剂还应具有降低烯烃含量，提高芳烃和异构烷烃含量的能力。再者，催化裂化得到的低碳烯烃是基本有机化工原料，且目前低碳烯烃特别是丙烯的需求量很大，因此，希望裂化催化剂具有多产丙烯的能力。 CN1042201C公开了一种多产CfC5烯烃的裂化催化剂，该催化剂由10-50重量％、晶胞常数《2. 45纳米的Y型沸石，2-40重量％选自P， RE， H改性的ZSM-5沸石，20-80重量％的由高岭土和铝粘结剂组成的半合成载体组成。其制备方法是将预先制得的分子筛浆液与载体浆液混合搅拌然后干燥、成型得到产品。 CN1055301C公开了一种多产异构烯烃和汽油的裂化催化剂，该催化剂由5_70重量％的由拟薄水铝石和铝溶胶按照1 : 9至9 : 1的重量比组成的复合铝基铝粘结剂，5-65重量％的粘土和23-50重量％的分子筛组成，所述分子筛为15-82重量％的Y型沸石和余量的磷含量(以P205计)为0-10重量％的含稀土五元环高硅沸石和/或HZSM-5沸石的混合物。 CN1072201A公开了一种制取高辛烷值汽油和烯烃的烃转化催化剂，该催化剂由10-40重量％的ZSM-5，REY和高硅Y三种沸石和佘量的全合成载体或含有10-40重量％硅和/或铝粘结剂的半合成载体组成，其中，ZSM-5分沸石的含量为3-50重量％， REY和高硅Y沸石的含量各自为12-75重量％。 CN1085825A公开了一种制取高辛烷值汽油，丙烯，丁烯的烃转化催化剂，该催化剂由10-40重量％的ZRP沸石，REY和高硅Y三种沸石和余量的全合成载体或含有10-40重量％硅和/或铝粘结剂的半合成载体组成，其中，ZRP沸石的含量为3-50重量％， REY和高硅Y沸石的含量各自为12-75重量％。 CN1325940A公开了一种含磷的烃类裂化催化剂，该催化剂由10_60重量％的Y型沸石或Y型沸石与具有MFI结构的沸石和/或Beta沸石，0-75重量％的粘土， 10-60重量％的两种氧化铝，以^05计，0. 1-7. 0重量％的磷和以1 203计，0-20重量％的稀土组成。所述两种氧化铝分别来自拟薄水铝石和铝溶胶。 CN1354224A公开了一种生产富含异构烷烃汽油、丙烯及异丁烷的催化裂化催化剂，该催化剂由0-70重量％的粘土，5-90重量％的无机氧化物和1-50重量％的分子筛组成，其中的分子筛为(1) 20-75重量％的硅铝比为5-15、以1 203计的稀土含量8-20重量％的高硅Y型沸石与(2)20-75重量％的硅铝比为16-50、以1 203计的稀土含量2-7重量％ 的高硅Y型沸石和(3) 1-50重量％的13沸石或丝光沸石或ZRP沸石的混合物。 CN1081218C提供一种裂化催化剂的制备方法，该方法包括将铝溶胶、拟薄水铝石、 粘土、无机酸以及分子筛浆液打浆混合均匀制成催化剂浆液，使浆液的固含量为25-45重 量％ ，然后喷雾干燥；其特征在于铝溶胶在粘土和无机酸之前加入，分子筛浆液在无机酸之 后加入，优选的是无机酸在铝溶胶和拟薄水铝石之后加入，其余物料的加入顺序没有特别 的限制。该专利技术目的在于提高喷雾干燥前催化剂浆液的固含量，縮短成胶时间，提高催化剂 的生产效率，降低能耗和生产成本。 CN1081219C提供一种裂化催化剂的制备方法，该方法包括将分子筛浆液、铝溶胶、 拟薄水铝石、粘土以及无机酸打浆混合均匀制成催化剂浆液，然后喷雾干燥；其特征在于分 子筛在粘土和无机酸之前加入，无机酸在铝溶胶之后加入，优选的是无机酸在铝溶胶和拟 薄水铝石之后加入，其余物料的加入顺序没有特别的限制。该方法的目的在于提高喷雾干 燥前催化剂浆液的固含量，縮短成胶时间，提高催化剂的生产效率，降低能耗和生产成本。 CN1181162C提供一种裂化催化剂的制备方法，该方法包括将分子筛浆液、铝溶胶、 拟薄水铝石、粘土以及无机酸打浆混合均匀制成催化剂浆液，然后喷雾干燥；其特征在于分 子筛浆液和/或铝溶胶在粘土和无机酸之前加入，无机酸在铝溶胶之后加入，优选的是无 机酸在铝溶胶和拟薄水铝石之后加入，其余物料的加入顺序没有特别的限制，并且在喷雾 干燥前的所说催化剂浆液中加入一种碱金属硅酸盐。本专利技术目的在于提高喷雾干燥前催化 剂浆液的固含量，縮短成胶时间，提高催化剂的生产效率，并降能耗和生产成本。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种新的裂化催化剂的制备方法，由该方法制备 的催化剂用于催化裂化，能降低汽油中烯烃含量、提高汽油中异构烷烃含量、提高丙烯的产 率。本专利技术要解决的另外技术问题是提供该方法所制备的催化剂及该催化剂的应用方法。 本专利技术提供一种裂化催化剂的制备方法，该方法包括将水、无机酸、粘土、分子筛、 拟薄水铝石、含磷化合物混合，打浆制备催化剂浆液，干燥的步骤；其中，无机酸分两次加 入，第一次是在除水之外的其它所有物料之前加入，第二次是在加入除水之外的其它物料 至少一种之后加入，第一次加入的无机酸和第二次加入的无机酸的重量比是l :2-3:1; 拟薄水铝石分两次加入，第一次是在加入分子筛之前加入，第二次在加入分子筛之后加入，以氧化铝计，第一次和第二次加入的拟薄水铝石的重量之比是i : 2-3 : i。 本专利技术提供一种裂化催化剂，该催化剂由上述本专利技术提供的方法制备。 本专利技术提供一种多产丙烯和高品质汽油的催化裂化方法，包括在催化裂化的条件下将重油与本专利技术提供的催化剂接触的步骤。 本专利技术提供的催化剂制备方法中，无机酸分两次加入，第一次是在除水之外的所有其它物料之前加入，拟薄水铝石分两次加入，分别在分子筛浆液加入前、后加入，可以缓冲催化剂浆液ra值的波动，改善催化剂胶体颗粒之间的相互作用，使浆液粘度大大降低，提高浆液固含量，改善催化剂的磨损指数、颗粒球形度等，并能起到保护、隔离分子筛的目的，减少ra值过低对分子筛造成的破坏，尤其是第二次无机酸在最后加入，可以使整个成胶体系(催化剂浆液)更长时间维持在均匀的低粘度状态(粘度值可小于120， OOOcp，采用4Drookf ield DV_1转筒粘度计测量浆液粘度，使用65#转轴在4rpm下测得的结果)，从而改善催化剂的性质。 本专利技术提供的催化剂制备方法可以得到具有畅通孔道结构的基质，提高分子筛的可接近性，降低焦炭的生成，改善产品选择性，并且不至于随反应进程的深入，因焦炭的堆积而快速阻塞孔道而影响活性组元作用的发挥。本专利技术提供的方法制备的裂化催化剂活性高，用于重油催化裂化，丙烯产率较高，焦炭产率较低，并且汽油中异构烷烃和芳烃含量较高、烯烃含量较低。具体实施例方式本专利技术提供的裂化催化剂制备方法中，无机酸分两次加入，第一次加入的酸和第二次加入的酸的加本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种裂化催化剂制备方法，包括将水、无机酸、粘土、分子筛、拟薄水铝石、含磷化合物混合打浆制备催化剂浆液，干燥的步骤，其中，无机酸分两次加入，第一次是在除水之外的所有其它物料之前加入，第二次在其它任一物料加入之后加入，第一次加入的无机酸和第二次加入的无机酸的重量比为１∶２－３∶１；拟薄水铝石分两次加入，其中第一次是在加入分子筛之前加入，第二次在加入分子筛之后加入，以氧化铝计，第一次加入的拟薄水铝石和第二次加入的拟薄水铝石的重量之比是１∶２－３∶１。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：邱中红，陆友保，田辉平，朱玉霞，张万虹，王振波，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]