一种柴油组合物制造技术

本发明专利技术提供了一种柴油组合物，该柴油组合物含有基础柴油和添加剂，其中，所述基础柴油含生物柴油，所述添加剂含有组分ａ和组分ｂ，所述组分ａ是通过下述方法制备得到的：将聚烯烃基酚、碳原子数为１－６的醛和多烯多胺反应生成的曼尼西碱与含受阻酚的低碳酸酯按照曼尼西碱中的多烯多胺与含受阻酚的低碳酸酯１∶０．５－５的摩尔比混合，在溶剂的存在下于５０－２００℃反应０．５－２０小时；所述组分ｂ为芳胺型抗氧剂和／或受阻酚型抗氧剂。本发明专利技术提供的柴油组合物，当以纯生物柴油作为基础柴油时，该柴油组合物具有较好的氧化安定性和清净性；当以含有生物柴油的调合燃料作为基础柴油时，该柴油组合物的稳定性和清净分散性均较好。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术是关于一种柴油组合物。
技术介绍
随着世界范围内车辆柴油化趋势的加快，柴油的需求量会愈来愈大，而石油资源 的日益枯竭和人们环保意识的提高，大大促进了世界各国加快柴油替代燃料的开发步伐， 生物柴油以其优越的环保性能和可再生性受到了各国的重视。 生物柴油(BD100)又称脂肪酸甲酯(Fatty Acid Methyl Ester)，是以大豆和油 菜籽等油料作物、油棕和黄连木等油料林木果实、工程微藻等油料水生植物的油脂以及动 物油脂、废餐饮油等作原料，与醇类(甲醇、乙醇)经酯交换反应获得，是一种洁净的生物燃 料。生物柴油具有可再生、清洁和安全三大优势，对我国农业结构调整、能源安全和生态环 境综合治理有十分重大的战略意义。而我国目前是一个石油净进口国，石油储量又很有限， 大量进口石油对我国的能源安全造成威胁；因此，生物柴油的研究和生产对我国有着重要 的现实意义。 但是，由于原料和加工工艺的原因，有些生物柴油的氧化安定性很差，对生物柴油 的使用和贮存都造成很大的困难。氧化安定性差的生物柴油易生成如下老化产物l)不溶 性聚合物(胶质和油泥)，这会造成发动机滤网堵塞和喷射泵结焦，并导致排烟增大、启动 困难；2)可溶性聚合物，其可在发动机中形成树脂状物质，可能会导致熄火和启动困难；3) 老化酸，这会造成发动机金属部件腐蚀；4)过氧化物，这会造成橡胶部件的老化变脆而导 致燃料泄漏等。 欧洲生物柴油标准EN14214 :2003、澳大利亚生物柴油标准(Draft 2003)、新西 兰生物柴油标准NZS 7500 :2005、巴西生物柴油标准ANP255 (2003)、印度生物柴油标准IS 15607 :2005、南非生物柴油标准SANS 1935 :2004以及我国柴油机燃料调合用生物柴油 (BD100)国家标准GB/T 20828-2007都规定生物柴油的氧化安定性为ll(TC下的诱导期不 低于6小时，测定方法为EN14112 :2003。 众所周知，石油柴油(即通常意义的柴油，此处为了与生物柴油相区分，特引入石 油柴油)中的烯烃、双烯烃以及硫化物、氮化物等非烃化合物在氧的作用下，生成一系列的 氧化中间产物，并经縮合作用产生不溶性的沉淀。这些在石油柴油储存过程中生成的不溶 性颗粒会影响到燃料的使用性能，造成过滤系统堵塞，引起燃油系统部件故障，影响喷油雾 化，导致不完全燃烧，甚至在发动机中形成过多积炭，使喷嘴堵塞。而生物柴油由于氧化安 定性比石油柴油差，与石油柴油调合后会加重上述问题。最为明显的表现是含生物柴油的 调合燃料的稳定性和清净分散性比石油柴油要差。 上述问题可通过加入添加剂解决或缓解。 一种方式是向纯生物柴油中加入抗氧剂 以减缓其氧化，从而缓解老化产物的危害；另一种方式是向石油柴油或含生物柴油的调合 燃料中加入稳定剂和清净分散剂，以改善调合燃料的稳定性和清净分散性。稳定剂可终止、 减弱、或干扰各种氧化反应，以抑制油品变质，改善其安定性；清净分散剂可把喷嘴上已形生，同时还可分散油中已形 成的沉渣，改善滤清器和喷嘴堵塞，并改善尾气排放。 CN 1742072A公开了一种提高生物柴油储存稳定性的方法，该方法包括将含有以 原液计为15-60重量％的溶于生物柴油的2，4_ 二叔丁基羟甲苯的液态原液加入到待稳定 化的生物柴油中，直至以生物柴油的总溶液计，2，4-二叔丁基羟甲苯的浓度达到0. 005-2重量％。 CN 1847368A公开了一种提高生物柴油的氧化稳定性的方法，该方法包括将双酚 型抗氧剂如4，4:亚甲基二 、2，2:亚甲基二 以10-20000卯m(w/w)的量加入到待稳定的生物柴油中。 CN 1847369A公开了一种提高生物柴油的氧化稳定性的方法，该方法包括将熔点 小于或等于4(TC的主抗氧化剂以10-20000卯m(w/w)的量加入到待稳定的生物柴油中，其 中所述主抗氧化剂含有烷基酚。 US 2007/113467A1公开了一种具有改进的氧化稳定性的燃料组合物，该组合物含 有生物柴油和至少一种抗氧剂，所述抗氧剂选自没食子酸丙酯、1， 2， 3-三羟基苯、2， 6- 二 叔丁基对甲基苯酚、丁基化羟基茴香醚、硫代二丙酸月桂酯、生育酚、喹啉衍生物中的一种。 以上使用传统的抗氧剂来提高生物柴油氧化安定性的方法虽然有一定效果，但对 于生物柴油没有清净分散效果，对于使用纯生物柴油的柴油机来说不能改善其清净性。同 时，传统的抗氧剂对含生物柴油的调合燃料的稳定性和清净分散性的改善效果也不太好。 也即当上述抗氧剂与生物柴油配合得到柴油组合物时，该柴油组合物的清净性较差；当上 述抗氧剂与含生物柴油的调合燃料配合得到柴油组合物时，该柴油组合物的稳定性和清净 分散性较差。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服上述现有技术的以纯生物柴油为基础柴油的柴油组合 物的氧化安定性和清净性较差以及以生物柴油与其它柴油的调合燃料为基础柴油的柴油 组合物的稳定性和清净分散性较差的缺点，提供一种氧化安定性和清净性均较好或者稳定 性和清净分散性均较好的柴油组合物。 本专利技术提供了一种柴油组合物，该柴油组合物含有基础柴油和添加剂，其中，所述 基础柴油含生物柴油，所述添加剂含有组分a和组分b，所述组分a是通过下述方法制备得 到的将聚烯烃基酚、碳原子数为1-6的醛和多烯多胺反应生成的曼尼西碱与含受阻酚的 低碳酸酯按照曼尼西碱中的多烯多胺与含受阻酚的低碳酸酯l : 0.5-5的摩尔比混合，在 溶剂的存在下于50-20(TC反应0. 5-20小时；所述组分b为芳胺型抗氧剂和/或受阻酚型 抗氧剂。 本专利技术提供的柴油组合物，当以纯生物柴油作为基础柴油时，该柴油组合物具有 较好的氧化安定性和清净性；当以含有生物柴油的调合燃料作为基础柴油时，该柴油组合 物的稳定性和清净分散性均较好。特别是根据本专利技术提供的优选实施方式，当所述添加剂 同时含有组分a、组分b，或者还同时含有任选的组分c时，由于各添加剂之间明显的协同效 应，本专利技术提供的柴油组合物的抗氧性和清净分散性明显提高。例如，从下面描述的表2的 结果可以看出，本专利技术提供的柴油组合物在添加剂用量为3800mg/kg的情况下，由ll(TC诱导期表示的氧化安定性高达30. 1小时，沉积量由含添加剂之前的72. 5mg降低至29. Omg，沉 积改善率高达60.4%。具体实施例方式根据本专利技术提供的柴油组合物中，所述添加剂的含量可以为常规含量，例如可以 为50-10000卯m，优选为100-8000卯m。 所述组分b与组分a的重量比可以为0.01-10 : l，优选为0.05-5 : l，进一步优选为o. l-3 : i。 根据本专利技术提供的柴油组合物，所述组分a是通过下述方法制备的 将曼尼西碱与含受阻酚的低碳酸酯按照1 : 0.5-5、优选1 : l-4的摩尔比混合(曼尼西碱的摩尔数以制备该曼尼西碱时的多烯多胺的摩尔数计)，在溶剂的存在下于50-20(TC，优选80-16(TC反应0. 5-20小时，优选1-10小时。反应体系内可用氮气保护，或 者让反应在溶剂回流的条件下进行。该反应可以不加催化剂，也可以添加少量(例如相对 于曼尼西碱与含受阻酚的低碳酸酯总重量的0. 01-1重量％ )催化剂，以便加快反应速本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种柴油组合物，该柴油组合物含有基础柴油和添加剂，其特征在于，所述基础柴油含生物柴油，所述添加剂含有组分ａ和组分ｂ，所述组分ａ是通过下述方法制备得到的：将聚烯烃基酚、碳原子数为１－６的醛和多烯多胺反应生成的曼尼西碱与含受阻酚的低碳酸酯按照曼尼西碱中的多烯多胺与含受阻酚的低碳酸酯１∶０．５－５的摩尔比混合，在溶剂的存在下于５０－２００℃反应０．５－２０小时；所述组分ｂ为芳胺型抗氧剂和／或受阻酚型抗氧剂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：蔺建民，张永光，李航，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]